Диазоалкан 1,3-диполярное циклоприсоединение
представляет 1,3-диполярное циклоприсоединение диазоалкана собой 1,3-диполярное циклоприсоединение (органическая реакция) между 1,3-дипольным диазосоединением (особенно диазометаном ) и диполярофилом . Когда диполярфилом является алкен , продуктом реакции является пиразолин . [1]
Продуктом реакции циклоприсоединения диазометана и транс-диэтилглутаконата является 1-пиразолин. [2] Эта реакция является 100% региоселективной , поскольку диазоконцевой атом азота связывается исключительно с альфа-углеродом сложного эфира . Реакция также является син-присоединением , при этом конфигурация в диполярофиле сохраняется. 1-пиразолин нестабилен и изомеризуется в 2-пиразолин из-за благоприятного сопряжения с сложноэфирной группой.
При использовании диазо(фенил)метана в качестве реагента региоселективность меняется на противоположную, и реакция продлевается еще больше за счет простого органического окисления 2-пиразолина на воздухе до пиразола .
Другим примером диазоциклоприсоединения является диазо-тиокетоновое соединение .
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Брюкнер, Рейнхард, Передовая органическая химия: механизмы реакции
- ^ Ди, М.; Рейн, К.С. (2004). «Аза-аналоги каиноидов путем диполярного циклоприсоединения ☆». Буквы тетраэдра . 45 (24): 4703. doi : 10.1016/j.tetlet.2004.04.097 .