Реакция Ван Лейзена
| Реакция Ван Лейзена | |||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Назван в честь | Даан Ван Леусен Альберт М. Ван Леузен | ||||||||
| Тип реакции | Реакция замещения | ||||||||
| Реакция | |||||||||
| |||||||||
| Идентификаторы | |||||||||
| Портал органической химии | реакция Ван Лейзена | ||||||||
Реакция Ван Лейзена — это реакция кетона с TosMIC , приводящая к образованию нитрила . Впервые он был описан в 1977 году Ван Лейзеном и его сотрудниками. [1] При альдегидов использовании реакция Ван Лейзена особенно полезна для образования оксазолов и имидазолов .
Механизм
[ редактировать ]Механизм реакции заключается в начальном депротонировании TosMIC, которое происходит легко благодаря электроноакцепторному эффекту как сульфоновых , так и изоцианидных групп. Атака карбонила сопровождается 5 -эндо- циклизацией (по правилам Болдуина ) в 5-членное кольцо.
| Синтез оксазола Ван Лейзена | |||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Назван в честь | Даан Ван Леусен Альберт М. Ван Леузен | ||||||
| Тип реакции | Реакция образования кольца | ||||||
| Реакция | |||||||
| |||||||
| Идентификаторы | |||||||
| Портал органической химии | синтез ван-лейзена-оксазола | ||||||
Если субстратом является альдегид, то отщепление превосходной уходящей тозильной группы может произойти легко. При гашении образующаяся молекула представляет собой оксазол.
| Синтез имидазола Ван Лейзена | |
|---|---|
| Назван в честь | Даан Ван Леусен Альберт М. Ван Леузен |
| Тип реакции | Реакция образования кольца |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | синтез ван-лейзена-имидазола |
Если альдимин используется , образующийся в результате конденсации альдегида с амином , то имидазолы могут быть получены с помощью того же процесса. [2]
Когда вместо этого используются кетоны, элиминация не может произойти; скорее, процесс таутомеризации дает промежуточное соединение, которое после процесса раскрытия кольца и удаления тозильной группы образует N -формилированный алкенимин. Затем его сольволизируют кислым спиртовым раствором с получением нитрильного продукта.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Ван Леузен, Даан; Олдензиэль, Отто; Ван Леузен, Альберт (1977). «Химия сульфонилметилизоцианидов. 13. Общий одностадийный синтез нитрилов из кетонов с использованием тозилметилизоцианида. Введение одноуглеродного звена». Дж. Орг. хим. 42 (19). Американское химическое общество : 3114–3118. дои : 10.1021/jo00439a002 .
- ^ Грасиас, Виджая; Гасецки, Алан; Джурич, Стеван (2005). «Синтез конденсированных бициклических имидазолов с помощью последовательных реакций Ван Лейзена / метатезиса с замыканием кольца». Орг. Летт. 7 (15). Американское химическое общество: 3183–3186. дои : 10.1021/ol050852+ . ПМИД 16018616 .