Оксазол
| |||
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
1,3-Оксазол [ 1 ] | |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol )
|
|||
| 103851 | |||
| КЭБ | |||
| ХЭМБЛ | |||
| ХимическийПаук | |||
| Информационная карта ECHA | 100.005.474 | ||
| Номер ЕС |
| ||
| 485850 | |||
| МеШ | D010080 | ||
ПабХим CID
|
|||
| НЕКОТОРЫЙ | |||
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|||
| Характеристики | |||
| C3H3NC3H3NO | |||
| Молярная масса | 69.06 g/mol | ||
| Плотность | 1,050 г/см 3 | ||
| Точка кипения | 69,5 ° C (157,1 ° F; 342,6 К) | ||
| Кислотность ( pKa ) | 0,8 (сопряженной кислоты) [ 2 ] | ||
| Опасности | |||
| СГС Маркировка : [ 3 ] | |||
 
| |||
| Опасность | |||
| Х225 , Х318 | |||
| P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P264+P265 , P280 , P303+P361+P353 , P305+P354+P338 , P317 , P370+P378 , P403+P235 , P501 | |||
| Страница дополнительных данных | |||
| Оксазол (страница данных) | |||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |||
Оксазол является исходным соединением обширного класса гетероциклических ароматических органических соединений . Это азолы , в которых кислород и азот разделены одним атомом углерода. [ 4 ] Оксазолы являются ароматическими соединениями , но в меньшей степени, чем тиазолы. Оксазол — слабое основание; его сопряженная кислота имеет p K a 0,8 по сравнению с 7 для имидазола .
Подготовка
[ редактировать ]Классический синтетический путь синтеза Робинсона-Габриэля путем дегидратации 2-ациламинокетонов:
альдегидов : Также широко используется синтез оксазола Фишера из циангидринов и
Известны и другие методы, включая реакцию α- галогенкетонов и формамида , а также реакцию Ван Лейзена с альдегидами и TosMIC .
Биосинтез
[ редактировать ]В биомолекулах оксазолы образуются в результате циклизации и окисления сериновых или треониновых нерибосомальных пептидов : [ 5 ]
Где Х = Н, СН
3 для серина и треонина соответственно, B = основание.
(1) Ферментативная циклизация. (2) Устранение. (3) [O] = ферментативное окисление.
Оксазолы не так распространены в биомолекулах, как родственные тиазолы , в которых кислород заменен атомом серы.
Реакции
[ редактировать ]При pK a 0,8 для сопряженной кислоты (соли оксазолия) оксазолы гораздо менее основные, чем имидазолы (pK a = 7). Депротонирование оксазолов происходит по позиции C2, а литиосоль существует в равновесии с енолятом-изонитрилом с раскрытым кольцом , который можно захватить силилированием . [ 4 ] Формилирование диметилформамидом дает 2-формилоксазол.
Электрофильное ароматическое замещение происходит в положении C5, но требует наличия электронодонорных групп .
Нуклеофильное ароматическое замещение происходит с уходящими группами при С2.
Реакции Дильса-Альдера с участием оксазола (в виде диенов) и электрофильных алкенов были хорошо разработаны как путь к пиридинам . Таким образом, алкоксизамещенные оксазолы служат предшественниками пиридоксильной системы, обнаруженной в витамине B6 . Первоначальное циклоприсоединение дает бициклическое промежуточное соединение с чувствительным к кислоте оксомостиком.
Перегруппировка Корнфорта 4-ацилоксазолов представляет собой реакцию термической перегруппировки с изменением положения органического ацильного остатка и заместителя C5.
- Различные окисления реакции . Одно исследование [ 7 ] сообщает об окислении 4,5-дифенилоксазола 3 эквивалентами CAN до соответствующих имида и бензойной кислоты :
- В сбалансированной полуреакции на каждый эквивалент оксазолина расходуется три эквивалента воды, генерируя 4 протона и 4 электрона (последние происходят от Ce IV ).
См. также
[ редактировать ]- Изоксазол , аналог с азота атомом во 2 положении.
- Тиазол , аналог, в котором кислород заменен серой.
- Бензоксазол , где оксазол присоединен к бензольному кольцу.
- Оксазолин , у которого одна восстановленная двойная связь.
- Оксазолидин , у которого обе двойные связи восстановлены.
- Оксазолон , аналог с карбонильной группой.
Дополнительное чтение
[ редактировать ]- Полностью автоматизированный синтез 4,5-дизамещенных оксазолов в непрерывном потоке Маркус Бауманн, Ян Р. Баксендейл, Стивен В. Лей , Кристопер Д. Смит и Джеффри К. Транмер Org. Летт. ; 2006 год ; 8(23) стр. 5231 – 5234. дои : 10.1021/ol061975c
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Международный союз теоретической и прикладной химии (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 . Королевское химическое общество . п. 140. дои : 10.1039/9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4 .
- ^ Золтевич, Дж. А. и Деди, Л. В. Кватернизация гетероароматических соединений. Количественные аспекты. Адв. Гетероцикл. хим. 22, 71–121 (1978).
- ^ «Оксазол» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
- ^ Jump up to: а б Т. Л. Гилкрист (1997). Гетероциклическая химия (3-е изд.). Лонгман. ISBN 0-582-01421-2 .
- ^ Рой, Ранабир Синха; Геринг, Эми М.; Милн, Джилл С.; Белшоу, Питер Дж.; Уолш, Кристофер Т.; Рой, Ранабир Синха; Геринг, Эми М.; Милн, Джилл С.; Белшоу, Питер Дж.; Уолш, Кристофер Т. (1999). «Пептиды тиазола и оксазола: биосинтез и молекулярная техника». Отчеты о натуральных продуктах . 16 (2): 249–263. дои : 10.1039/A806930A . ПМИД 10331285 .
- ^ Жерар Мойн; Ганс Петер Хоманн; Роланд Курт; Иоахим Пауст; Вольфганг Ханляйн; Хорст Полинг; Бернд-Юрген Вейманн; Бруно Кеслер (2011). «Витамины, 6. Витамины группы В». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.o27_o09 . ISBN 978-3-527-30673-2 .
- ^ «Церийно-аммонийная селитра способствует окислению оксазолов», Дэвид А. Эванс , Павел Нагорный и Ришэн Сюй. Орг. Летт. ; 2006 год ; 8(24) стр. 5669 – 5671; (Письмо) два : 10.1021/ol0624530