Оксазолидин
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
1,3-Оксазолидин [ 1 ] | |
| Другие имена
Оксазолидин
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| КЭБ | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.127.875 |
| МеШ | C064210 |
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| C3HC3H7NO NO | |
| Молярная масса | 73.0938 g/mol |
| Появление | бесцветная жидкость |
| Плотность | 1,063 г/мл |
| Температура плавления | 90 ° С (194 ° F; 363 К) |
| Точка кипения | 200 ° C (392 ° F; 473 К) 20 торр |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Оксазолидин представляет собой пятичленное гетероциклическое кольцо формулы (CH 2 ) 3 (NH)O . Атом О и группы NH не связаны между собой, в отличие от изоксазолидина . [ 2 ] [ 3 ] Оксазолидины (ударение на множественное число) представляют собой производные исходного оксазолидина благодаря наличию заместителей по углероду и/или азоту. Оксазолины являются ненасыщенными аналогами оксазолидинов.
Синтез и реакции
[ редактировать ]Впервые синтезированный в 1800-х годах, [ 4 ] оксазолидины традиционно получают конденсацией 2- аминоспиртов с альдегидами и кетонами. Доступность хиральных аминоспиртов путем восстановления аминокислот позволяет синтезировать хиральные оксазолидины. [ 5 ]
Оксазолидины склонны к гидролизу, обратному их синтезу. Возможно, по этой причине их основность обсуждается редко. [ 6 ]
Использование и возникновение
[ редактировать ]Некоторые производные оксазолидина встречаются в природе. Некоторые из них возникают в виде посттрансляционных модификаций белков. [ 7 ] Другие являются компонентами алкалоидов , некоторые из которых очень активны против некоторых опухолей. Примеры включают теразомин, хинокарцин и тетрагидроизохинолин . [ 5 ]
Оксазолидины используются в качестве поглотителей влаги в полиуретановых и других системах. [ 8 ] [ 9 ]
Оксазолидины даже исследовались и использовались в качестве добавок к топливу. [ 10 ]
Бисоксазолидины
[ редактировать ]Бизоксазолидины содержат два оксазолидиновых кольца. Они являются насыщенными аналогами бисоксазолинов .
Они используются в качестве модификаторов характеристик в полиуретановых покрытиях и красках. [ 11 ] Кольца гидролизуются в присутствии влаги с образованием амино- и гидроксильных групп, которые затем могут вступать в реакцию с диизоцианатами , полиизоцианатами и полиуретановыми преполимерами с образованием покрытия. Аминные группы образуют мочевинные связи, а гидроксильная группа образует уретановые связи. [ 12 ] Использование бисоксазолидина в полиуретановой системе может предотвратить нежелательную реакцию между изоцианатом и влагой, приводящую к дефектам покрытия в результате выделения углекислого газа. Этот путь отверждения, вызываемый влажностью, предпочтительнее отверждения влагой. Поскольку реакция раскрытия цикла катализируется кислотами , обычно органические кислоты или ангидриды карбоновых кислот в небольшом количестве добавляют .
Выбор линкера между двумя оксазолидиновыми кольцами оказывает большое влияние на эффективность при использовании для отверждения изоцианатов. Жесткая линкерная группа повышает прочность полиуретанов. Гибкая линкерная группа придает гибкость и увеличивает удлинение покрытия. Эти различия являются причиной того, что бизоксазолидины используются для улучшения характеристик полиуретановых систем. Обычно кольца связаны сложными эфирами, уретанами, карбонатами или два кольца сплавлены вместе. Ключевым промежуточным продуктом в производстве бисоксазолидинов является 2-[2-(пропан-2-ил)-1,3-оксазолидин-3-ил]этанол. Гидроксигруппа в молекуле позволяет проводить дальнейшую реакцию, с гексаметилендиизоцианатом . например, [ 13 ] [ 14 ]
В зависимости от линкера бисоксазолины могут действовать как хелатирующие лиганды. [ 5 ]
См. также
[ редактировать ]- Изоксазолидин , изомерный оксазолидину.
- Изоксазолин , изомер оксазолина.
- Оксазолидиндион , который имеет в цикле две кетогруппы ( карбамат и лактам).
- Оксазолидинон , имеющий в цикле карбамат.
- Оксазолин , имеющий только одну двойную связь.
- Диоксооксазолидины представляют собой оксазолидины, у которых углеродные центры в положениях 1 и 3 представляют собой карбонилы . Некоторые из них являются коммерческими фунгицидами , включая хлорозинат, винклозолин и фамоксадон . [ 15 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Международный союз теоретической и прикладной химии (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 . Королевское химическое общество . п. 142. дои : 10.1039/9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4 .
- ^ «SID 3881507 — Краткое описание веществ PubChem» . Проект ПабХим . Национальный центр биотехнологической информации США . Проверено 13 декабря 2005 г.
- ^ Кордеро, Франка М.; Джоми, Донателла; Ливелфари, Луиза (2013). Пятичленные кольцевые системы . Успехи гетероциклической химии. Том 25. с. 291–317. дои : 10.1016/B978-0-08-099406-2.00012-1 . ISBN 978-0-08-099406-2 .
- ^ Бергманн, Эрнст Д. (1953). «Оксазолидины». Химические обзоры . 53 (2): 309–352. дои : 10.1021/cr60165a005 .
- ^ Jump up to: а б с Вольф, Кристиан; Сюй, Ханьхуэй (2011). «Асимметричный катализ с хиральными оксазолидиновыми лигандами». Химические коммуникации . 47 (12): 3339–3350. дои : 10.1039/c0cc04629a . ПМИД 21246142 .
- ^ Бергманн, Эрнст Д. (1 октября 1953 г.). «Оксазолидины» . Химические обзоры . 53 (2): 309–352. дои : 10.1021/cr60165a005 . ISSN 0009-2665 .
- ^ Рой, Ранабир Синха; Геринг, Эми М.; Милн, Джилл С.; Белшоу, Питер Дж.; Уолш, Кристофер Т.; Рой, Ранабир Синха; Геринг, Эми М.; Милн, Джилл С.; Белшоу, Питер Дж.; Уолш, Кристофер Т. (1999). «Пептиды тиазола и оксазола: биосинтез и молекулярный механизм». Отчеты о натуральных продуктах . 16 (2): 249–263. дои : 10.1039/a806930a . ПМИД 10331285 .
- ^ Флорио, Джон Дж.; Миллер, Дэниел Дж. (26 мая 2004 г.). Справочник по добавкам для покрытия . ЦРК Пресс. ISBN 978-0-8247-5626-0 .
- ^ Ховарт, Грэм А. «Полиуретановые покрытия с высоким содержанием твердых частиц с использованием реакционноспособных оксазолидиновых разбавителей» (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 16 августа 2018 года.
- ^ Овьедо-Роа, Р.; Рамирес-Перес, Х.Ф.; Сервин-Нахера, АГ; Мена-Сервантес, В.Ю.; Мартинес-Магадан, Х.М.; Серон-Камачо, Р.; Сиснерос-Девора, Р.; Сото-Каструита, Э.; Самудио-Ривера, LS (1 мая 2022 г.). «Количественное молекулярное моделирование оксазолидинов в качестве моющих и диспергирующих присадок для бензина: ценный технологический консультант» . Топливо . 315 : 122715. doi : 10.1016/j.combustível.2021.122715 . ISSN 0016-2361 .
- ^ Ховарт Г.А. «Синтез соответствующей законодательству системы антикоррозионного покрытия на основе технологии уретана, оксазолидина и эпоксидной смолы на водной основе», магистерская диссертация, апрель 1997 г., Имперский колледж Лондона.
- ^ Контроль выбросов . Архивировано 6 января 2003 г. в Wayback Machine chembytes, 2001 г. электронном журнале
- ^ «2-[2-(пропан-2-ил)-1,3-оксазолидин-3-ил]этанол - Регистрационное досье - ECHA» . echa.europa.eu . Проверено 14 ноября 2018 г.
- ^ Ховарт, Джорджия (июль 2003 г.). «Полиуретаны, полиуретановые дисперсии и полимочевины: прошлое, настоящее и будущее». Surface Coatings International Часть B: Операции с покрытиями . 86 (2): 111–118. дои : 10.1007/bf02699621 . ISSN 1476-4865 . S2CID 93574741 .
- ^ Франц Мюллер; Питер Акерманн; Пол Марго (2012). «Фунгициды сельскохозяйственные. 2. Индивидуальные фунгициды». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.o12_o06 . ISBN 978-3-527-30673-2 .
Дальнейшее чтение
[ редактировать ]- Нил Дж. Картер ОКАЗОЛИДИНОВЫЕ РАЗБАВИТЕЛИ: РЕАГИРУЮТ НА ОКРУЖАЮЩУЮ СРЕДУ [https://web.archive.org/web/20010706135437/http://www.chemsoc.org/pdf/gcn/Industrial.pdf. Архивировано 6 июля 2001 г. в Wayback Machine Industrial Copolymers Limited.