Реакция на камни в почках
| Реакция на камни в почках | |
|---|---|
| Назван в честь | Максимилиан Ниренштайн |
| Тип реакции | Реакция образования углерод-углеродной связи |
Реакция Ниренштейна — органическая реакция, описывающая превращение хлорангидрида в галогенкетон с помощью диазометана . [1] [2] Это реакция внедрения , при которой метиленовая группа диазометана вставляется в связь углерод-хлор хлорангидрида.
Механизм реакции
[ редактировать ]Реакция протекает через промежуточную соль диазония, образующуюся в результате нуклеофильного ацильного замещения хлорида диазометиланионом. Затем хлорид замещает диазогруппу в реакции SN2 с N2 в качестве уходящей группы .
Если во время реакции присутствует избыток диазометана, он может действовать как основание, отрывая водород от промежуточного соединения соли диазония. В результате получается нейтральный диазокетон, не реагирующий с хлоридом. Вместо этого побочный продукт, диазоний-метил из другой молекулы диазометана, может подвергнуться воздействию хлорида с образованием хлорметана . Нереакционноспособный диазокетон можно повторно активировать и подвергнуть реакции с хлористым водородом с образованием нормального продукта Ниренштайна.
В некоторых случаях даже ограничение количества диазометана приводит к остановке процесса реакции по нейтральному диазокетоновому пути, и для его спасения требуется добавление газообразного HCl. [3]
Объем
[ редактировать ]Одна оригинальная реакция на камни в почках 1924 года: [4]
и реакция, начинающаяся с выхода бензоилбромида из строя с образованием димера диоксана : [5]
См. также
[ редактировать ]- Максимилиан Ниренштайн
- Более короткая перестановка
- Перегруппировка Вольфа
- Реакция Арндта-Эйстерта : хлорангидриды реагируют с диазометаном с образованием карбоновых кислот с удлиненной цепью посредством перегруппировки.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Клиббенс, Д.; Ниренштейн, М. (1915). «Действие диазометана на некоторые ароматические ацилхлориды» . Дж. Хим. Соц. 107 : 1491. дои : 10.1039/CT9150701491 .
- ^ Бахман, МЫ ; Струве, WS (1942). «Реакция Арндта-Эйстерта». Орг. Реагируйте . 1:38 . (Обзор)
- ^ Макфи, WD; Клингсберг Э. Органические синтезы , Сб. Том. 3, с.119 (1955); Том. 26, с.13 (1946). ( Статья )
- ^ М. Ниренштайн; Д. Г. Ван и Дж. К. Варр (1924). «Действие диазометана на некоторые ароматические ацилхлориды II. Синтез физетола». Дж. Ам. хим. Соц. 46 (11): 2551–2555. дои : 10.1021/ja01676a028 .
- ^ Х. Х. Льюис; М. Ниренштейн и Энид М. Рич (1925). «Действие диазометана на некоторые ароматические ацилхлориды III. Механизм реакции». Дж. Ам. хим. Соц. 47 (6): 1728–1732. дои : 10.1021/ja01683a036 .