Реакция Барбье
| Реакция Барбье | |||||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Назван в честь | Филипп Барбье | ||||||||||
| Тип реакции | Реакция сцепления | ||||||||||
| Реакция | |||||||||||
| |||||||||||
| Идентификаторы | |||||||||||
| RSC Идентификатор онтологии | RXNO: 0000084 | ||||||||||
Реакция Барбье — это металлоорганическая реакция между алкилгалогенидом (хлоридом, бромидом, йодидом), карбонильной группой и металлом. Реакцию можно проводить с использованием магния , алюминия , цинка , индия , олова , самария , бария или их солей. Продуктом реакции является первичный, вторичный или третичный спирт . Реакция аналогична реакции Гриньяра , но решающее отличие состоит в том, что металлоорганические соединения в реакции Барбье образуются in situ , тогда как реактив Гриньяра готовится отдельно перед добавлением карбонильного соединения. [1] В отличие от многих реагентов Гриньяра, металлоорганические соединения, образующиеся в реакции Барбье, нестабильны и поэтому не могут храниться или продаваться на коммерческой основе. Реакции Барбье — это реакции нуклеофильного присоединения , в которых участвуют относительно недорогие, нечувствительные к воде металлы (например, порошок цинка) или соединения металлов. По этой причине во многих случаях реакцию можно проводить в воде, что делает эту процедуру частью зеленой химии . Напротив, реактивы Гриньяра и литийорганические реагенты очень чувствительны к влаге и должны использоваться в инертной атмосфере без присутствия воды. Реакция Барбье названа в честь Филиппа Барбье , учителя Виктора Гриньяра .
Объем
[ редактировать ]Примерами реакций Барбье являются реакции бромида пропаргиловой кислоты с бутаналем с металлическим цинком (в прилагаемой ссылке уточняется, что реакция завершается после добавления насыщенного водного раствора хлорида аммония): [2]
реакция внутримолекулярная Барбье с иодидом самария(II) : [3]
реакция аллилбромида с формальдегидом в ТГФ с индия : порошком [4]
Реакция 3-бромциклогексена с бензальдегидом и порошком цинка в воде: [5]
Асимметричные варианты
[ редактировать ]Синтез (+)-аспициллина начинается сначала с гидроборирования, затем переметаллирования до цинка, который затем может осуществить присоединение к альдегидному заместителю. [6]
См. также
[ редактировать ]Внешние ссылки
[ редактировать ]- Университета Коннектикута Реакция Барбье @ Веб-сайт
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Барбье, П. (1899). «Синтез диэтилгептенола» . Счет Возвращает . 128 :110.
- ^ Артур Йыги и Уно Мяеорг (2001). «Zn-опосредованная региоселективная реакция Барбье бромидов пропаргиловой кислоты в ТГФ/водном растворе NH 4 Cl» . Молекулы . 6 (12): 964–968. дои : 10.3390/61200964 . ПМК 6236518 .
- ^ Торе Скьерет и Торе Беннеш (2001). «Получение оксозамещенных α-хлорэфиров и их взаимодействие с дииодидом самария» . Аркивок : КУ-242А.
- ^ Джордж Д. Беннетт и Лео А. Пакетт . «Метил 3-(гидроксиметил)-4-метил-2-метиленпентаноат» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 10, с. 77 .
- ^ Гэри В. Бретон; Джон Х. Шугарт; Кристин А. Хьюи; Брайан П. Конрад; Сюзанна М. Перала (2001). «Использование циклических аллилбромидов в водной реакции Барбье-Гриньяра, опосредованной цинком» . Молекулы . 6 (8): 655–662. дои : 10.3390/60800655 . ПМК 6236354 .
- ^ Оппольцер, Вольфганг; Радинов, Румен Н.; Брабандер, Джеф Де (1995). «Полный синтез макролида (+)-аспицилина путем асимметрично катализируемой макроциклизации сложного эфира ω-алкинала». Буквы тетраэдра . 36 (15): 2607–2610. дои : 10.1016/0040-4039(95)00351-C .