Филипп Барбье

Портрет Филиппа Барбье.

Филипп Антуан Франсуаза Барбье (2 марта 1848 — 18 сентября 1922) — французский химик-органик . Он наиболее известен своими двумя названными реакциями в органическом синтезе, реакцией Барбье и разложением Барбье-Виланда , а также своей ролью в создании магнийорганических реагентов вместе со своим учеником Виктором Гриньяром .

Хотя Гриньяр был удостоен Нобелевской премии в 1912 году (вместе с Сабатье ) за свое открытие, Барбье и сотрудник Сабатье, Сендеренс , были проигнорированы. Сам Гриньяр осудил это как несправедливость, написав другу всего через несколько дней после возвращения с вручения Нобелевской премии: «...Честно говоря, и между нами, я бы даже предпочел подождать еще немного, чтобы увидеть премию, разделенную между Сабатье и Сендеренс, а затем поделюсь этим с Барбье позже». Тем не менее, вклад Барбье в научное сообщество был обильным и разнообразным, включая работы в области , выделения природных продуктов и минералогии полициклических ароматических углеводородов .

Ранняя жизнь и образование

О ранней жизни Барбье известно немногое, в основном из-за того, что он уничтожил почти все записи своей жизни вскоре после присуждения Нобелевской премии 1912 года (есть свидетельства того, что эти события были связаны между собой, но это в значительной степени спекулятивно). Однако известно, что в 1848 году в семье Элизабет Гро и школьного учителя Жермена Франсуа Барбье родился Филипп Барбье. можно найти очень мало информации О его ранних годах, пока он не начал среднее образование в Коллеж де Франс, . Его докторские исследования проводились под руководством Бертло , где он изучал химию флуорена , кумарина и их производных. Он также обнаружил новую реакционную способность ароматических углеводородов, таких как стильбен и фенантрен , что дало ценные знания о составе каменноугольной смолы и полезных компонентах в ней. Кроме того, он наблюдал превращение пинеола в цимол при перегонке. Высшая фармацевтическая школа под руководством Бертло присвоила ему степень фармацевта первого класса. 

После окончания университета Барбье работал в Парижской фармацевтической школе в качестве препаранта или лаборанта с 1876 по 1878 год. Затем он в течение года преподавал на факультете наук Лиона, а в 1879 году получил свою первую профессорскую должность на факультете наук Безансона. Наконец, его снова приняли на работу на Факультет наук Лиона в качестве профессора химии, где он и останется до конца своей карьеры.

Избранные дипломные работы, выполненные Барбье под руководством Бертло.

Отношения с Гриньяром и Нобелевской премией

В 1899 году Барбье опубликовал то, что стало его самой известной работой в химическом сообществе: первое известное исследование магнийорганических нуклеофилов с карбонильными соединениями. В то время как ранее было отмечено, что цинкорганические нуклеофилы вступают в аналогичные реакции (например, реакция Зайцева), магнийорганические соединения были значительно более реакционноспособны по отношению к карбонильным нуклеофилам. Однако Барбье отметил, что реакция часто страдает от низких выходов и проблем с воспроизводимостью. Известно, что у него было больше идей, чем времени. поэтому он поручил своему новому аспиранту Виктору Гриньяру улучшить условия его развития. Гриньяр с энтузиазмом взялся за эту задачу, и всего год спустя, в 1900 г. Гриньяр опубликовал альтернативную процедуру, которая заключалась в предварительном получении магнийорганического соединения с последующим добавлением карбонильного субстрата. Несмотря на то, что в благодарностях за эту первую публикацию было отдано должное Зайцеву и Барбье, и, несмотря на то, что сообщение Барбье 1899 года цитировалось как побудительное действие для его публикации 1900 года, Гриньяр продолжал публиковать статьи об этой химии и ее применениях до 1928 года как свою собственную интеллектуальную собственность. Учитывая, что и Гриньяр, и Барбье сообщили о своих отдельных открытиях как о новых (и что они опубликовали отдельные публикации по этой теме), трудно приписать заслугу оригинальной идеи тому или иному человеку.

Первые примеры реакций Гриньяра и Барбье.

Хотя многие размышляют о том, что стало с отношениями между учителем и учеником, несомненно то, что они продолжали публиковаться вместе, объединяя новые знания Барбье в области химии терпенов с их совместным опытом в области магнийорганических соединений, чтобы за эти годы написать еще 10 совместных статей. Кроме того, в соответствии с заявлениями Гриньяра о несправедливости полученной им Нобелевской премии, он продолжал защищать вклад Барбье в развитие современной науки (хотя он утверждает, что его вклад был столь же ценным), даже стараясь говорить с предельной нежностью о своей «почитаемый мастер» в биографии, написанной его сыном Робером Гриньяром.

Трудно уловить логику игнорирования Нобелевским комитетом Барбье и Сендеренса. По мнению коллег Гриньяра в Лионе, «…за исключением Гриньяра и двух других студентов, умевших ладить с Барбье, последний не имел бы никакого отношения к окружающему его миру». Барбье, несмотря на уничтожение его биографии и всех других свидетельств своей жизни, в конце концов высказался по этому поводу ровным тоном, заявив публично: «Гриньяр указал на законную долю, которая причитается ему в открытии такого рода». Гриньяр ответил тем же, публично похвалив своего старого наставника. Фактически, его инаугурационная речь на посту кафедры химии в Лионе в 1919 году отдала дань уважения Барбье и его вкладу в историю химии. говоря:

«Позвольте мне, прежде чем начать эту речь, поприветствовать здесь память моего дорогого учителя, профессора Барбье, и выразить ему мою глубочайшую благодарность и восхищение. Г-н Барбье занимал это кресло в течение почти 40 лет и сумел заставить его сиять самым ярким образом. Я не хочу брать на себя задачу изложить вам здесь, хотя бы вкратце, проделанную им работу и ее результаты. Я хочу подчеркнуть только один момент, который должен особенно заинтересовать вас, студентов. В то время как ожесточенные битвы велись вокруг атомной теории, крупные державы в области образования наносили вред каждой теории и, соответственно, образовательной системе Франции (увы, к большой выгоде наших соседей!). М. Барбье с энтузиазмом воспринял новые теории (которые он сразу понял) и подарил своим ученикам просвещенную перспективу. Он, не колеблясь, жертвовал ради того, что считал истиной, и был одним из пылких пионеров, которые, продемонстрировав своим учением и своими исследованиями всю силу атомной теории, столь эффективно способствовали формированию нынешнего поколения французских химиков. ».

«Главная сила», о которой здесь идет речь, — это наставник Барбье, Бертло, чье «автократическое влияние» По поводу французского химического образования сделало проницательную позицию Барбье по этому вопросу еще более впечатляющей.

Вклад в химию терпенов

Барбье (в сотрудничестве с Тиманном и его научным руководителем Марселленом Бертло) имел показатель 0,00013. большой интерес к определению структуры ароматических соединений. Из-за отсутствия доступных в то время инструментов структурного выяснения большая часть этой работы была выполнена с использованием комбинации элементного анализа и качественного анализа . Структуры, выявленные Барбье, включают мирценол , цитраль , линалоол (также известный как ликареол), и пулеоне .

Барбье также интересовался преобразованием ароматических соединений в другие ароматические соединения. Примеры этого включают превращение цитронеллола в родинол , гераниол (тогда известный как ликарходол) в линалоол (тогда известный как ликареол), и гераниал в ментон .

Вклад в минералогию

Образец барбьерита.

Вклад Барбье в минералогию в основном касается различных полевых шпатов , вероятно, потому, что их было много, но об их атомной структуре было мало что известно. Особое внимание он уделил установлению четких обозначений между классом, известным как «ка-полевые шпаты» (названные так потому, что они богаты калием ), и натриевыми полевым шпатами (богаты натрием ). Все к-полевые шпаты имеют одинаковый химический состав, но различаются по кристаллической структуре , что делает их полиморфными модификациями друг друга. То же самое верно для всех натриевых полевых шпатов. Это означало, что до создания атомной теории было очень трудно различить эти полиморфы. Фактически Барбье был первым, кто опубликовал заметные различия между двумя из этих полиморфов, известными как ортоклаз и микроклин. что в конечном итоге привело к пониманию того, что каждый класс полевого шпата содержит уникальные минералы ортоклаз и микроклин. один из которых он впервые обнаружил в Роне, Франция. Когда Министерство внутренних дел США опубликовало свои геологические исследования в 1912 году, они рекомендовали отныне называть эту новую форму моноклинного натриевого полевого шпата «барбьеритом».