Конденсация Дикмана
| Конденсация Дикмана | |
|---|---|
| Назван в честь | Уолтер Дикманн |
| Тип реакции | Реакция образования кольца |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | конденсация Дикмана |
| RSC Идентификатор онтологии | RXNO: 0000065 |
Конденсация Дикмана — это внутримолекулярная химическая реакция диэфиров с основанием с образованием β - кетоэфиров. [1] Он назван в честь немецкого химика Вальтера Дикмана (1869–1925). [2] [3] Эквивалентной межмолекулярной реакцией является конденсация Кляйзена . Конденсации Дикмана — очень эффективный путь к 5-, 6- и 7-членным кольцам, но плохой для более крупных колец. [4]
The Dieckmann condensation
Механизм реакции
[ редактировать ]Депротонирование сложного эфира в α-положении приводит к образованию енолят-иона , который затем подвергается нуклеофильной атаке 5-экзо-триг с образованием циклического енола. Протонирование кислотой Бренстеда-Лоури (H 3 O + например) повторно образует β-кетоэфир. [5]
Dieckmann condensation reaction mechanism for the example given
Благодаря стерической стабильности пяти- и шестичленных колец преимущественно будут образовываться именно эти структуры. 1,6-диэфиры образуют пятичленные циклические β-кетоэфиры, а 1,7-диэфиры образуют шестичленные β-кетоэфиры. [6]
 |
| Анимация механизма реакции |
Дальнейшее чтение
[ редактировать ]- Дикманн, В. Бер. 1894, 27 , 102 и 965 гг.
- Дикманн, В. Бер. 1900, 33 , 595 и 2670 гг.
- Дикманн, В. Энн. 1901, 317 , 51 и 93 гг.
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Дэвис, БР; Гарретт, PJ Compr. Орг. Синтез. 1991, 2 , 806-829. (Обзор)
- ^ Кварт, Гарольд; Кинг, Кеннет (1969). «Реакции перегруппировки и циклизации карбоновых кислот и сложных эфиров». В С. Патаи (ред.). Химия функциональных групп ПАТАИ: карбоновые кислоты и сложные эфиры (1969) . стр. 341–373. дои : 10.1002/9780470771099.ch8 . ISBN 9780470771099 .
- ^ Шефер, JP; Блумфилд, Джей-Джей (1967). «Конденсация Дикмана (включая конденсацию Торпа-Циглера)». Органические реакции . 15 : 1–203. дои : 10.1002/0471264180.или015.01 . ISBN 0471264180 .
- ^ Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 1453, ISBN 978-0-471-72091-1
- ^ Дженис Горжински Смит (2007). Органическая химия (2-е изд.). стр. 932–933 . ISBN 978-0073327495 .
- ^ «Конденсация Дикмана» . Портал органической химии.