Реакция Ахматовича
| Реакция Ахматовича | |
|---|---|
| Назван в честь | Осман Ахматович младший. |
| Тип реакции | Реакция перегруппировки |
| Идентификаторы | |
| RSC Идентификатор онтологии | RXNO: 0000233 |
Реакция Ахматовича , также известная как перегруппировка Ахматовича , представляет собой органический синтез , в котором фуран превращается в дигидропиран . В оригинальной публикации польского химика Османа Ахматовича-младшего (род. 20 декабря 1931 года в Вильнюсе ) 1971 года. [1] фурфуриловый спирт реагирует с бромом в метаноле с образованием 2,5-диметокси-2,5-дигидрофурана, который перегруппировывается в дигидропиран с помощью разбавленной серной кислоты . Дополнительные стадии реакции, спирта защита с помощью метилортоформиата и трифторида бора ), а затем кетонов восстановление борогидридом натрия дают промежуточное соединение, из которого многие моносахариды можно синтезировать .
Протокол Ахматовица использовался при полном синтезе , включая синтез дезоксопрософиллина, [2] пиренофорин [3] [4] Недавно он был использован в синтезе, ориентированном на разнообразие. [5] [6]
и в энантиомерном каркасе . [7] [8]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Ахматович, О.; Буковски, П.; Секнер, Б.; Звержовска, З.; Замойский, А. (1 января 1971 г.). «Синтез метил-2,3-дидезокси-DL-алк-2-енопиранозидов из фурановых соединений: общий подход к полному синтезу моносахаридов». Тетраэдр . 27 (10): 1973–1996. дои : 10.1016/S0040-4020(01)98229-8 . ISSN 0040-4020 .
- ^ Ян, Цуй-Фен; Сюй, И-Мин; Ляо, Ли-Синь; Чжоу, Вэй-Шань (10 декабря 1998 г.). «Асимметричный общий синтез (+)-дезоксопрософиллина». Буквы тетраэдра . 39 (50): 9227–9228. дои : 10.1016/S0040-4039(98)02129-7 . ISSN 0040-4039 .
- ^ Кобаяши, Юичи; Накано, Мива; Кумар, Г. Биджу; Кишихара, Киёнобу (1 октября 1998 г.). «Эффективные условия превращения 2-замещенных фуранов в 4-оксигенированные 2-еновые кислоты и их применение для синтеза (+)-аспицилина, (+)-патулолида А и (-)-пиренофорина». Журнал органической химии . 63 (21): 7505–7515. дои : 10.1021/jo980942a . ISSN 0022-3263 . ПМИД 11672404 .
- ^ Чжан, Юнцян; Либескинд, Лэнни С. (1 января 2006 г.). «Металлоорганический энантиомерный каркас: металлоорганические хироны. Полный синтез (-)-Бао Гун Тенг А посредством опосредованного молибденом [5+2] циклоприсоединения». Журнал Американского химического общества . 128 (2): 465–472. дои : 10.1021/ja055623x . ISSN 0002-7863 . ПМИД 16402833 .
- ^ Реагенты: NBS , PPTS , для макрошариков см.: твердофазный синтез.
- ^ Берк, Мартин Д.; Бергер, Эрик М.; Шрайбер, Стюарт Л. (1 ноября 2004 г.). «Стратегия синтеза, позволяющая комбинаторно получать скелетно разнообразные малые молекулы». Журнал Американского химического общества . 126 (43): 14095–14104. дои : 10.1021/ja0457415 . ISSN 0002-7863 . ПМИД 15506774 .
- ^ Кумбс, Томас К.; Ли; Вонг, Хейлам; Армстронг, Мэтью; Ченг, Бо; Чен, Вэньён; Моретто, Алессандро Ф.; Либескинд, Лэнни С. (1 февраля 2008 г.). «Практические, масштабируемые и высокопроизводительные подходы к получению η3-пираниловых и η3-пиридинилорганических энантиомерных каркасов с использованием реакции Ахматовича» . Журнал органической химии . 73 (3): 882–888. дои : 10.1021/jo702006z . ISSN 0022-3263 . ПМЦ 2652699 . ПМИД 18171075 .
- ^ Реагенты: бензилхлорформиат защищает амин как группу Cbz, реакция Ахматовица с m-CPBA , комплексообразование с соединением молибдена , Cp - циклопентадиенильный анион.