Окисление Коллинза
| Окисление Коллинза | |
|---|---|
| Назван в честь | Джозеф К. Коллинз |
| Тип реакции | Органическая окислительно-восстановительная реакция |
| Идентификаторы | |
| RSC Идентификатор онтологии | RXNO: 0000550 |
Окисление Коллинза — органическая реакция окисления первичных спиртов до альдегидов . Его отличает от других окислений на основе оксида хрома использование реактива Коллинза — комплекса оксида хрома (VI) с пиридином в дихлорметане . [1] [2]
![Механизм окисления Коллинза [3]](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/3/38/Alcohol_oxidation_with_Collins_reagent.svg/300px-Alcohol_oxidation_with_Collins_reagent.svg.png)
Механизм
[ редактировать ]Механизм окисления Коллинза представляет собой относительно простой процесс окисления.
История
[ редактировать ]Окисление Коллинза впервые произошло в 1968 году, когда Дж. К. Коллинз использовал предварительно образовавшийся CrO 3 •2Pyr, растворенный в дихлорметане, для окисления спиртов. [5] Хотя это было сложно, в то время это было выгодно, поскольку представляло собой альтернативу окислению Саретта , при котором использовался пиридин в качестве растворителя . [5] Окисление Коллинза позволило использовать менее основной реагент, что, в свою очередь, стало полезным вариантом для окисления первичных спиртов до альдегидов. [5]
Более безопасный вариант окисления Коллинза был открыт в 1970 году Рэтклиффом и Родехорстом. В этом варианте получали in situ реагент Коллинза путем добавления одного эквивалента CrO 3 к двум эквивалентам пиридина в дихлорметане . [5]
Преимущества
[ редактировать ]Окисление по Коллинзу также очень полезно, поскольку оно дешевле по сравнению с его окислительными аналогами, PCC и PDC . [5] Однако экспериментально это сложнее из-за необходимых безводных условий. Окисление Коллинза является хорошим вариантом при использовании несложных субстратов, поскольку оно дает хорошие выходы альдегидных и кетоновых продуктов. [5] Однако по мере увеличения сложности субстратов полезность окисления Коллинза снижается, поскольку ему не хватает селективности, которой обладают другие реагенты. [5]
Использование
[ редактировать ]Одним из основных применений окисления Коллинза является превращение алкенов в еноны путем добавления карбонильных групп к аллильным положениям. Хотя этот процесс очень медленный, он позволяет спиртам окисляться до альдегидов или кетонов без вмешательства алкенов. [3]
Окисление Коллинза также можно использовать для образования циклических сложных эфиров хромовой кислоты из 1,2- диолов с целью внутримолекулярного окисления ими алкенов . Этот процесс может затем привести к образованию высокостереоселективного тетрагидрофурана . [3]
Связанные реакции окисления
[ редактировать ]Некоторые оксиды хрома используются для родственных окислений. [6] К ним относятся окисление Джонса и окисление Саретта .
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Дж. К. Коллинз, В. В. Хесс и Ф. Дж. Франк (1968). «Дипиридин-хром(VI) оксид окисления спиртов в дихлорметане». Тетраэдр Летт. 9 (30): 3363–3366. дои : 10.1016/S0040-4039(00)89494-0 .
- ^ Дж. К. Коллинз, В. В. Гесс (1988). «Альдегиды из первичных спиртов окислением триоксидом хрома: гептаналь» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 6, с. 644 .
- ^ Jump up to: а б с «17.7: Окисление спиртов» . Химия LibreTexts . 26 августа 2015 г. Проверено 9 декабря 2022 г.
- ^ «17.7: Окисление спиртов» . Химия LibreTexts . 26 августа 2015 г. Проверено 9 декабря 2022 г.
- ^ Jump up to: а б с д и ж г Тодзё, Габриэль (2006). Окисление спиртов до альдегидов и кетонов: руководство по современной практике . Маркос Фернандес. Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: Спрингер. ISBN 978-0-387-23607-0 . OCLC 190867041 .
- ^ Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, ISBN 978-0-471-72091-1
 | Эта химической реакции статья о незавершена . Вы можете помочь Википедии, расширив ее . |