Свободная перестановка

Свободная перестановка
Назван в честь	Вильгельм Лоссен
Тип реакции	Реакция перегруппировки
Идентификаторы
RSC Идентификатор онтологии	RXNO: 0000156

Перегруппировка Лоссена представляет собой превращение сложного эфира гидроксамата в изоцианат . Обычно используют O-ацил, сульфонил или фосфорил O-производное. ^[1]^[2]^[3]^[4] Изоцианат можно использовать далее для получения мочевины в присутствии аминов или для получения аминов в присутствии H ₂ O.

Механизм реакции

Описанный ниже механизм начинается с O-ацилированного производного гидроксамовой кислоты, которое обрабатывается основанием с образованием изоцианата, который генерирует амин и газ CO ₂ в присутствии H ₂ O. Производное гидроксамовой кислоты сначала преобразуется в сопряженное основание путем отщепления. водорода основанием. Спонтанная перегруппировка высвобождает карбоксилат-анион с образованием промежуточного изоцианата. Затем изоцианат гидролизуется в присутствии H ₂ O. Наконец, соответствующие амин и CO ₂ образуются путем отрыва протона основанием и декарбоксилирования .

Гидроксамовые кислоты обычно синтезируют из соответствующих эфиров . ^[5]

Исторические справки

Лоссен, В. (1872). «О бензоильных производных гидроксиламина» . «Анналы химии» Юстуса Либиха . 161 (2–3): 347–362. дои : 10.1002/jlac.18721610219 .
Лоссен, В. (1875). «О структурной формуле гидроксиламина и его амидоподобных производных» . «Анналы химии» Юстуса Либиха . 175 (3): 271–304. дои : 10.1002/jlac.18751750303 .
Лоссен, В. (1875). «Способ замены карбоксильной группы ароматических кислот на амидную группу» . «Анналы химии» Юстуса Либиха . 175 (3): 313–325. дои : 10.1002/jlac.18751750305 .

См. также

Ссылки

^ Ван, Зеронг (2010). Комплексные органические реакции и реагенты . John Wiley & Sons, Inc., стр. 1772–1776. ISBN 9780471704508 .
^ Йель, HL (1943). «Гидроксамовые кислоты». хим. Откр. 33 (3): 209–256. дои : 10.1021/cr60106a002 .
^ Бауэр, Л.; Экснер, О. (1974). «Химия гидроксамовых кислот и N-гидроксиимидов». Энджью. хим. Межд. Эд. англ. 13 (6): 376. doi : 10.1002/anie.197403761 .
^ Сиойри, Такаюки (1991). «Реакции деградации». Комплексный органический синтез . 6 : 795–828. дои : 10.1016/B978-0-08-052349-1.00172-4 . ISBN 9780080359298 .
^ Хаузер, ЧР; Ренфроу-младший, WB (1939). «Безогидроксамовая кислота». Органические синтезы . 19:15 . дои : 10.15227/orgsyn.019.0015 .

Внешние ссылки

«Механизм в движении: перегруппировка Лоссена» – через YouTube .

[1] Ван, Зеронг (2010). Комплексные органические реакции и реагенты . John Wiley & Sons, Inc., стр. 1772–1776. ISBN 9780471704508 .

[2] Йель, HL (1943). «Гидроксамовые кислоты». хим. Откр. 33 (3): 209–256. дои : 10.1021/cr60106a002 .

[3] Бауэр, Л.; Экснер, О. (1974). «Химия гидроксамовых кислот и N-гидроксиимидов». Энджью. хим. Межд. Эд. англ. 13 (6): 376. doi : 10.1002/anie.197403761 .

[4] Сиойри, Такаюки (1991). «Реакции деградации». Комплексный органический синтез . 6 : 795–828. дои : 10.1016/B978-0-08-052349-1.00172-4 . ISBN 9780080359298 .

[5] Хаузер, ЧР; Ренфроу-младший, WB (1939). «Безогидроксамовая кислота». Органические синтезы . 19:15 . дои : 10.15227/orgsyn.019.0015 .

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]