Окисление Дэвиса
| Окисление Дэвиса | |
|---|---|
| Назван в честь | Франклин А. Дэвис |
| Тип реакции | Органическая окислительно-восстановительная реакция |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | Дэвис-окисление |
В органической химии окисление Дэвиса или окисление оксазиридина Дэвиса относится к окислению, включающему использование реагента Дэвиса (2-(фенилсульфонил)-3-фенилоксазиридин) или других подобных оксазиридиновых реагентов. [1] Эта реакция в основном относится к образованию α-гидроксикарбонильных соединений ( ацилоинов ) из кетонов или сложных эфиров . [2] [3] Реакцию проводят в основной среде с образованием соответствующего енолята из кетона или сложного эфира. Было показано, что эта реакция работает для амидов. [4]
Другие окисления, осуществляемые с помощью реагента Дэвиса, включают окисление сульфидов и селенидов до сульфоксидов. [5] [6] и селеноксиды [7] без дальнейшего окисления; окисление алкенов до эпоксидов ; [8] [9] [10] и окисление аминов до гидроксиламинов и оксидов аминов . [11]
Механизм
[ редактировать ]Что касается α-гидроксилирования карбонилов, основание сначала превращает кетон или сложный эфир в соответствующий енолят. Затем енолят-анион в качестве нуклеофила атакует атом кислорода оксазиридина по механизму S N 2 , образуя полуаминный интермедиат. Затем промежуточное соединение распадается на сульфинимин и после протонирования на желаемый α-гидроксикетон или α-гидроксиэфир. [3] [12] [13]
См. также
[ редактировать ]- Окисление Руботтома - также дает α-гидроксикарбонильные соединения.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Курти, Ласло; Чако, Барбара (29 сентября 2005 г.). Стратегическое применение названных реакций в органическом синтезе . стр. 130–131. ISBN 978-0-12-429785-2 .
- ^ Дэвис, Франклин А .; Вишвакарма, Лал К.; Биллмерс, Джоан Г.; Финн, Джон (1 августа 1984 г.). «Синтез α-гидроксикарбонильных соединений (ацилоинов): прямое окисление енолятов с использованием 2-сульфонилоксазиридинов». Журнал органической химии . 49 (17): 3241–3243. дои : 10.1021/jo00191a048 .
- ^ Перейти обратно: а б Дэвис, Франклин А .; Чен, Бан Чи (1992). «Асимметричное гидроксилирование енолятов N-сульфонилоксазиридинами». Химические обзоры . 92 (5): 919–934. дои : 10.1021/cr00013a008 .
- ^ Эванс, Дэвид Альберт ; Моррисси, Майкл М.; Дороу, Роберта Л. (1 июля 1985 г.). «Асимметричное оксигенирование хиральных имидных енолятов. Общий подход к синтезу энантиомерно чистых синтонов α-гидроксикарбоновых кислот». Журнал Американского химического общества . 107 (14): 4346–4348. дои : 10.1021/ja00300a054 .
- ^ Мата, Эрнесто Г. (1996). «Последние достижения в синтезе сульфоксидов из сульфидов». Фосфор, сера, кремний и родственные им элементы . 117 (1): 231–286. дои : 10.1080/10426509608038790 .
- ^ Боэ, Луис; Лусинчи, Мари; Лусинчи, Ксавье (1999). «Перенос атома кислорода от хирального N-алкилоксазиридина, промотируемый кислотой. Асимметричное окисление сульфидов в сульфоксиды». Тетраэдр . 55 (1): 155–156. дои : 10.1016/S0040-4020(98)01035-7 .
- ^ Дэвис, Франклин А .; Стрингер, Орум Д.; Биллмерс, Джоан М. (1983). «Окисление селенидов до селеноксидов с использованием 2-сульфонилоксазиридинов». Буквы тетраэдра . 24 (12): 1213–1216. дои : 10.1016/S0040-4039(00)81617-2 .
- ^ Дэвис, Франклин А .; Абдул-Малик, Надя Ф.; Авад, Сами Б.; Харакал, Марк Э. (1981). «Эпоксидирование олефинов оксазиридинами». Буквы тетраэдра . 22 (10): 917–920. дои : 10.1016/0040-4039(81)89008-9 .
- ^ Дэвис, Франклин А.; Харакал, Марк Э.; Авад, Сами Б. (1983). «Химия оксазиридинов. 4. Асимметричное эпоксидирование нефункционализированных алкенов с использованием хиральных 2-сульфонилоксазиридинов: свидетельства планарной геометрии переходного состояния». Журнал Американского химического общества . 105 (10): 3123–3126. дои : 10.1021/ja00348a029 .
- ^ Боэ, Луис; Лусинчи, Мари; Лусинчи, Ксавье (1999). «Перенос атома кислорода из хиральной соли оксазиридиния. Асимметричное эпоксидирование нефункционализированных олефинов». Тетраэдр . 55 (1): 141–154. дои : 10.1016/S0040-4020(98)01034-5 .
- ^ Заяк, Уолтер В. младший; Уолтерс, Томас Р.; Дарси, Майкл Г. (1988). «Окисление аминов 2-сульфонилоксазиридинами (реактивы Дэвиса)». Журнал органической химии . 53 (25): 5856–5860. дои : 10.1021/jo00260a012 .
- ^ Дэвис, Франклин А .; Шеппард, Аурелия К.; Чен, Бан Чи; Хак, М. Сераджул (1990). «Химия оксазиридинов. 14. Асимметричное окисление енолятов кетонов с использованием энантиомерно чистого (камфорилсульфонил)оксазиридина». Журнал Американского химического общества . 112 (18): 6679–6690. дои : 10.1021/ja00174a035 .
- ^ Дэвис, Франклин А .; Вейсмиллер, Майкл К.; Мерфи, Кристофер К.; Редди, Р. Тимма; Чен, Бан Чи (1992). «Химия оксазиридинов. 18. Синтез и энантиоселективное окисление [(8,8-дигалокамфорил)сульфонил]оксазиридинов». Журнал органической химии . 57 (26): 7274–7285. дои : 10.1021/jo00052a050 .
 | Эта химической реакции статья о незавершена . Вы можете помочь Википедии, расширив ее . |