Отрицательная гиперконъюгация
В химии органической отрицательное гиперсопряжение — это передача электронной плотности с заполненной π- или p-орбитали соседней σ. * -орбитальный . [1] Это явление, разновидность резонанса , может стабилизировать молекулу или переходное состояние . [2] Это также вызывает удлинение σ-связи за счет увеличения электронной плотности на ее разрыхляющей орбитали . [1]
Отрицательная гиперконъюгация наблюдается редко, хотя чаще всего ее можно наблюдать, когда σ * -орбиталь расположена на определенных связях C–F или C–O. [3] [4]
При отрицательном гиперсопряжении электронная плотность течет в противоположном направлении (от π- или p-орбитали к пустой σ * -орбиталь), чем при более распространенном гиперсопряжении (от σ-орбитали к пустой p-орбитали).
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б «Негативная гиперконъюгация» (PDF) . Старый сайт iupac.org. Архивировано из оригинала (PDF) 24 марта 2012 г. Проверено 23 октября 2013 г.
- ^ «2.2.3 Отрицательное гиперконъюгирование для молекулярных орбиталей Ebooksclub.org и органических химических реакций, студенческое издание» . Scribd.com. 29 апреля 2011 г. Проверено 20 августа 2012 г.
- ^ «Отрицательное гиперконъюгирование некоторых фторсодержащих групп – Новый журнал химии (RSC Publishing)» . Pubs.rsc.org . Проверено 20 августа 2012 г.
- ^ Карни, Мириам; Бернаскони, Клод Ф.; Раппопорт, Цви (9 августа 2007 г.). «Роль отрицательной гиперконъюгации и аномерных эффектов в стабилизации промежуточного продукта в реакциях SNV». Журнал органической химии . 73 (8): 2980–2994. дои : 10.1021/jo7017476 . ПМИД 18376875 .