Реакция Букельхайда
| Реакция Букельхайда | |
|---|---|
| Назван в честь | Вирджил Карл Букельхайде |
| Тип реакции | Реакция перегруппировки |
Реакция Букельхайда представляет собой перегруппировку α-пиколин- N -оксидов в гидроксиметилпиридины . Он назван в честь Вирджила Букельхайде , который впервые сообщил о нем в 1954 году. [1] Первоначально реакцию проводили с использованием уксусного ангидрида , что обычно требовало выдержки при кипении с обратным холодильником (~ 140 °C). Реакцию можно проводить с использованием трифторуксусного ангидрида (ТФАА), что часто позволяет проводить реакцию при комнатной температуре. [2]
Механизм
[ редактировать ]Механизм реакции Бёкельхайда начинается с переноса ацила от трифторуксусного ангидрида к N -оксиду кислорода. Затем α-метилуглерод депротонируется трифторацетат-анионом. Это подготавливает молекулу к [3.3] -сигматропной перегруппировке , в результате которой образуется трифторацетилированный метилпиридин. При гидролизе трифторацетата выделяется гидроксиметилпиридин.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Букельхайде, В.; Линн, WJ (март 1954 г.). «Перегруппировки N-оксидов. Новый синтез пиридилкарбинолов и альдегидов». Журнал Американского химического общества . 76 (5): 1286–1291. дои : 10.1021/ja01634a026 .
- ^ Фонтенас, К.; Бежан, Э.; Хадду, Х. Айт; Балавуан, GGA (23 сентября 2006 г.). «Реакция Букельхайда: трифторуксусный ангидрид как удобный ацилирующий агент». Синтетические коммуникации . 25 (5): 629–633. дои : 10.1080/00397919508011399 .