Муфта Глейзера
| Муфта Глейзера | |
|---|---|
| Назван в честь | Карл Андреас Глейзер |
| Тип реакции | Реакция сцепления |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | Глейзер-муфта |
| RSC Идентификатор онтологии | RXNO: 0000098 |
представляет Сочетание Глейзера собой тип реакции сочетания . Это, безусловно, одна из старейших реакций сочетания, основанная на соединениях меди, таких как хлорид меди (I) или бромид меди (I) , и дополнительном окислителе, таком как воздух. Основанием, использованным в оригинальной исследовательской работе, является аммиак , а растворителем — вода или спирт.Впервые о реакции сообщил Карл Андреас Глейзер в 1869 году. [1] [2] На пути к дифенилбутадию он предложил следующий процесс :
- CuCl + PhC 2 H + NH 3 → PhC 2 Cu + NH 4 Cl
- 4 PhC 2 Cu + O 2 → 2PhC 2 C 2 Ph + 2Cu 2 O
Модификации
[ редактировать ]Реакция Эглинтона
[ редактировать ]| Реакция Эглинтона | |
|---|---|
| Назван в честь | Джеффри Эглинтон |
| Тип реакции | Реакция сцепления |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | реакция Эглинтона |
| RSC Идентификатор онтологии | RXNO: 0000099 |
В родственной реакции Эглинтона два концевых алкина соединяются солью меди (II), такой как ацетат меди . [3]
![{\displaystyle {\ce {2R-\!{\equiv }\!-H->[{\ce {Cu(OAc)2}}][{\ce {пиридин}}]R-\!{\equiv }\!-\!{\эквив }\!-R}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/8fe5690544a4da60b118164e70291e6eae02f82e)
Окислительное сочетание алкинов было использовано для синтеза ряда природных продуктов . Стехиометрия представлена такой сильно упрощенной схемой: [4]
Такие реакции протекают через комплексы медь(I)-алкин .
Эта методика была использована при синтезе циклооктадеканонена . [5] Другой пример — синтез дифенилбутадиина из фенилацетилена . [6]
Муфта для сена
[ редактировать ]Муфта Hay является вариантом муфты Glaser. Он основан на TMEDA комплексе хлорида меди (I) для активации терминального алкина. Кислород (воздух) используется в варианте Хэя для окисления каталитического количества Cu (I) до Cu (II) на протяжении всей реакции, в отличие от стехиометрического количества Cu (II), используемого в варианте Эглингтона. [7] Сочетание Хэя с триметилсилилацетиленом дает производное бутадиина. [8]
Объем
[ редактировать ]В 1882 году Адольф фон Байер использовал этот метод для получения 1,4-бис(2-нитрофенил)бутадиина на пути к красителю индиго . [9] [10]
Вскоре после этого Байер сообщил о другом пути получения индиго, теперь известном как синтез индиго Байера-Дрюсона .
См. также
[ редактировать ]- Сочетание Кадио-Ходкевича - еще одна реакция сочетания алкинов, катализируемая медью (I).
- Сочетание Соногашира - сочетание алкина и арил- или винилгалогенида, катализируемое Pd/Cu.
- Сочетание Кастро-Стивенса - реакция кросс-сочетания между ацетилидом меди (I) и арилгалогенидом.
- Перегруппировка Фрича – Буттенберга – Викелла - также может образовывать диины.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Глейзер, Карл (1870). «Исследования некоторых производных коричной кислоты». Анналы химии и фармации (на немецком языке). 154 (2): 137–171. дои : 10.1002/jlac.18701540202 .
- ^ Глейзер, К. (1869). «Вклад в знание ацетилбензола» . Отчеты Немецкого химического общества . 2 (1): 422–424. дои : 10.1002/cber.186900201183 .
- ^ Эглинтон, Г.; Гэлбрейт, Арканзас (1959). «Макроциклические ацетгленовые соединения. Часть I. Цикло -тетрадека-1:3-диин и родственные соединения». Дж. Хим. Соц. : 889. дои : 10.1039/JR9590000889 .
- ^ Эглинтон, Г.; Макрей, В. Адв. Орг. хим. 1963 , 4, 225.
- ^ К. Штёкель и Ф. Сондхаймер (1974). «[18]Аннулен» . Органический синтез . 54 : 1. дои : 10.15227/orgsyn.054.0001 .
- ^ И. Д. Кэмпбелл и Г. Эглинтон (1965). «Дифенилдиацетилен». Органические синтезы . 45:39 . дои : 10.15227/orgsyn.045.0039 .
- ^ Хэй, Аллан С. (1962). «Окислительное сочетание ацетиленов. II». Журнал органической химии . 27 (9): 3320–3321. дои : 10.1021/jo01056a511 .
- ^ Грэм Э. Джонс, Дэвид А. Кендрик, Эндрю Б. Холмс (1987). «1,4-Бис(триметилсилил)бута-1,3-диин». Органические синтезы . 65 : 52. дои : 10.15227/orgsyn.065.0052 .
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Байер, Адольф (1882). «О связях группы индиго» . Отчеты Немецкого химического общества . 15 (1): 50–56. дои : 10.1002/cber.18820150116 .
- ^ Йоханссон Зеечерн, Карин СиСи; Китчинг, Мэтью О.; Колакот, Томас Дж.; Снецкус, Виктор (21 мая 2012 г.). «Кросс-сочетание, катализируемое палладием: исторический контекстуальный взгляд на Нобелевскую премию 2010 года». Angewandte Chemie, международное издание . 51 (21): 5062–5085. дои : 10.1002/anie.201107017 . ПМИД 22573393 .