Реакция Фаворского
Реакция Фаворского представляет собой органическую химическую реакцию между алкином и карбонильной группой в основных условиях. Реакция была открыта в начале 1900-х годов русским химиком Алексеем Евграфовичем Фаворским . [1]
Когда карбонил представляет собой альдегид (R"=H), перегруппировка может произойти с образованием енона , хотя в некоторых случаях можно выделить вторичный пропаргиловый спирт. [2] Когда эта перегруппировка катализируется кислотой , она называется перегруппировкой Мейера-Шустера .
Механизм реакции и область применения
[ редактировать ]Ацетилид металла образуется in situ при алкина обработке сильными основаниями, такими как гидроксид или алкоксид : [3]
- HC≡CH + КОН ⇌ HC≡CK + H 2 O
- RR'C=O + HC≡CK ⇌ RR'C(OK)C≡CH
Затем ацетилид металла реагирует с альдегидом или кетоном с образованием пропаргилового спирта . Когда α присутствует -водород (как в случае, когда карбонил представляет собой альдегид ), он таутомеризуется в соответствующий енон . [4]
Подходящие субстраты , которые подвергаются реакции Фаворского, ограничены по сравнению с традиционной реакцией, поскольку использование избытка гидроксидного основания приводит к альдольной конденсации как более значимой конкурирующей побочной реакции . [3] Поскольку еноляты не реагируют с ацетиленом, эта реакция часто может быть плохой заменой традиционной реакции, особенно когда используется реакция с альдегидами. Успешные реакции с альдегидами часто требуют использования специальных растворителей, таких как ДМСО. [4] или 1,2-диметоксиэтан с небольшим количеством этанола . [3] Кроме того, LiOH не может образовывать необходимый аддукт с алкинами для инициирования реакции.
Гидроксидные основания недороги по сравнению с получением алкоксида или ацетилида с помощью таких реагентов, как элементарный литий, натрий или калий. Кроме того, строгие условия реакции, используемые в большинстве альтернатив, такие как исключение влаги и кислорода воздуха, менее важны, что упрощает проведение реакции. [4]
Защитная группа
[ редактировать ]Эта реакция используется для защиты алкинов : алкин либо преобразуется ацетоном в 2-гидроксипроп-2-илалкин, либо защищенный алкин может быть напрямую синтезирован с использованием коммерчески доступного 2-метил-3-бутин-2-ола, как источник алкинов. [5] Защитную группу можно удалить нагреванием соединения в растворе гидроксида калия в пропан-2-оле ( реакция ретро-Фаворского ). [6]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Favorsky, A.E. (1905). "Action of potassium hydroxide on mixtures of ketones and phenylacetylene". Zhurnal Russkago Fiziko-Khimicheskago Obshchestva . 37 : 643–645. , Фаворский, А.Е. (1907). «Действие едкого поташа на смеси кетонов с фенилацетиленом». Бюллетень Французского химического общества . 2 : 1087–1088.
- ^ Воронин Владимир Владимирович; Ледовская Мария С.; Богаченков Александр Сергеевич; Родыгин Константин С.; Анаников Валентин П. (октябрь 2018 г.). «Ацетилен в органическом синтезе: последние достижения и новые способы применения» . Молекулы . 23 (10): 2442. doi : 10,3390/molecules23102442 . ПМК 6222752 . ПМИД 30250005 .
- ^ Jump up to: а б с Вихе, Хайнц Гюнтер (1969). Химия ацетиленов (1-е изд.). Нью-Йорк: Марсель Деккер, Inc. стр. 225–241 . дои : 10.1002/ange.19720840843 .
- ^ Jump up to: а б с Собенина Л.Н.; Томилин, Д.Н.; Петрова О.В.; Михалева А.И.; Трофимов, Б.А. (2013). «Синтез вторичных пропаргиловых спиртов из ароматических и гетероароматических альдегидов и ацетилена в системе КОН-Н 2 О-ДМСО». Российский журнал органической химии . 49 (3): 356–359. дои : 10.1134/S107042801303007X . S2CID 94135082 .
- ^ Кукула, Х.; Вейт, С.; Годт, А. (1999). «Синтез монодисперсных олиго(пара-фениленэтиленов) с использованием ортогональных защитных групп с различной полярностью для концевых ацетиленовых звеньев». Европейский журнал органической химии . 1999 (1): 277–286. doi : 10.1002/(SICI)1099-0690(199901)1999:1<277::AID-EJOC277>3.0.CO;2-R .
- ^ Вутс, Питер ГМ; Грин, Теодора В. (2007). «Глава 8. Защита алкинов». Защитные группы Грина в органическом синтезе (4-е изд.). Хобокен, Нью-Джерси: John Wiley & Sons, Inc., с. 932. дои : 10.1002/9780470053485.ch8 . ISBN 9780471697541 .