Окисление Кори-Кима

Окисление Кори-Кима
Назван в честь	Элиас Джеймс Кори ; Чунг Ун Ким
Тип реакции	Органическая окислительно-восстановительная реакция
Идентификаторы
Портал органической химии	Кори-Ким-окисление

Окисление Кори-Кима — это реакция окисления, используемая для синтеза альдегидов и кетонов из первичных и вторичных спиртов . ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]}^{[ 3 ]}^{[ 4 ]}^{[ 5 ]} Он назван в честь американского химика и лауреата Нобелевской премии Элиаса Джеймса Кори и американского химика корейского происхождения Чунг Ун Кима .

Хотя окисление Кори-Кима обладает отличительным преимуществом перед окислением Сверна , позволяя работать при температуре выше –25 ° C, оно не так широко используется из-за проблем с селективностью субстратов, чувствительных к хлорированию N -хлорсукцинимидом .

Механизм реакции

Диметилсульфид (Me ₂ S) обрабатывают N -хлорсукцинимидом (NCS), в результате чего образуется «активная форма ДМСО», которая используется для активации спирта. Добавление триэтиламина к активированному спирту приводит к его окислению до альдегида или кетона и образованию диметилсульфида. В отличие от окисления других спиртов с использованием «активированного ДМСО», активные окислители не образуются в результате реакции ДМСО с электрофилом. Скорее, он образуется в результате окисления диметилсульфида окислителем (NCS).

В условиях Кори-Кима аллиловые и бензиловые спирты имеют тенденцию превращаться в соответствующие аллил- и бензилхлориды, если за активацией спирта не следует очень быстрое добавление триэтиламина . Фактически, условия Кори-Кима — без добавления триэтиламина — очень эффективны для превращения аллиловых и бензиловых спиртов в хлориды в присутствии других спиртов.

Вариации

Замена диметилсульфида чем-то менее вредным была целью нескольких исследовательских проектов. Осугия и др. ^{[ 6 ]} заменил диметилсульфид на длинноцепочечный сульфид додецилметилсульфид. Крич и др. ^{[ 7 ]} аналогичным образом использовали фтористую технологию.

См. также

Ссылки

^ Э. Дж. Кори; CU Ким (1972). «Новый и высокоэффективный метод окисления первичных и вторичных спиртов до карбонильных соединений». Журнал Американского химического общества . 94 (21): 7586–7587. дои : 10.1021/ja00776a056 .
^ Э. Дж. Кори; CU Ким (1974). «Способ окисления втор-трет-1,2-диолов до α-гидроксикетонов без углерод-углеродного расщепления». Буквы тетраэдра . 15 (3): 287–290. дои : 10.1016/S0040-4039(01)82195-X .
^ С. Катаяма; К. Фукуда; Т. Ватанабэ; М. Ямаути (1988). «Синтез 1,3-дикарбонильных соединений окислением 3-гидроксикарбонильных соединений реагентом Кори-Кима». Синтез . 1988 (3): 178–183. дои : 10.1055/s-1988-27506 .
^ Т.Т. Тидвелл (1990). «Окисление спиртов активированным диметилсульфоксидом и родственные реакции: обновленная информация». Синтез . 1990 (10): 857–870. дои : 10.1055/s-1990-27036 .
^ Й. Т. Пулккинен; Й. Я. Вепсяляйнен (1996). «3-Незамещенные 1,5-диарил-2,4-пентандионы и -4-метокси-2-пентаноны: синтез с помощью соответствующих 3-гидроксикетонов, полученных из 2-изоксазолинов». Журнал органической химии . 61 (24): 8604–8609. дои : 10.1021/jo960887a .
^ Осугия, С.-И. Нисидеа, К.; Уноб, К.; Окуямаб, К.; Фудесака, М.; Кодама, С.; Узел, М. Тетраэдр 2003 , 59 , 8393–8398.
^ Крич, Д.; Ниламкавил, С. Тетраэдр 2002 , 58 , 3865–3870.

Внешние ссылки

Окисление Кори-Кима из органической химии

[1] Э. Дж. Кори; CU Ким (1972). «Новый и высокоэффективный метод окисления первичных и вторичных спиртов до карбонильных соединений». Журнал Американского химического общества . 94 (21): 7586–7587. дои : 10.1021/ja00776a056 .

[2] Э. Дж. Кори; CU Ким (1974). «Способ окисления втор-трет-1,2-диолов до α-гидроксикетонов без углерод-углеродного расщепления». Буквы тетраэдра . 15 (3): 287–290. дои : 10.1016/S0040-4039(01)82195-X .

[3] С. Катаяма; К. Фукуда; Т. Ватанабэ; М. Ямаути (1988). «Синтез 1,3-дикарбонильных соединений окислением 3-гидроксикарбонильных соединений реагентом Кори-Кима». Синтез . 1988 (3): 178–183. дои : 10.1055/s-1988-27506 .

[4] Т.Т. Тидвелл (1990). «Окисление спиртов активированным диметилсульфоксидом и родственные реакции: обновленная информация». Синтез . 1990 (10): 857–870. дои : 10.1055/s-1990-27036 .

[5] Й. Т. Пулккинен; Й. Я. Вепсяляйнен (1996). «3-Незамещенные 1,5-диарил-2,4-пентандионы и -4-метокси-2-пентаноны: синтез с помощью соответствующих 3-гидроксикетонов, полученных из 2-изоксазолинов». Журнал органической химии . 61 (24): 8604–8609. дои : 10.1021/jo960887a .

[6] Осугия, С.-И. Нисидеа, К.; Уноб, К.; Окуямаб, К.; Фудесака, М.; Кодама, С.; Узел, М. Тетраэдр 2003 , 59 , 8393–8398.

[7] Крич, Д.; Ниламкавил, С. Тетраэдр 2002 , 58 , 3865–3870.

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]