Карбонильное аллилирование
В органической химии карбонильное аллилирование описывает методы добавления аллильного аниона к альдегиду или кетону с получением гомоаллильного спирта. [1] О карбонильном аллилировании впервые сообщил в 1876 году Александр Зайцев с использованием реагента аллилцинк. [2]
Энантиоселективные версии
[ редактировать ]В 1978 году Хоффманн сообщил о первом асимметричном карбонильном аллилировании с использованием хирального реагента аллилметалла, аллилборана, полученного из камфоры . [3] [4] В таких методах используются предварительно полученные реагенты аллилметаллов. Подход хорошо развит с использованием аллилборанов. [5]
(13)
Как показано на примере аллиляции Кека, [6] каталитическое энантиоселективное присоединение ахиральных аллилметаллических реагентов к карбонильным соединениям возможно также путем присоединения органостаннана . [7]
Аллильные боронатные и -борановые реагенты также были разработаны для энантиоселективного присоединения к карбонилам - в этом классе реакций аллильный реагент бора обеспечивает стереохимический контроль. [5]
(13)
Катализ
[ редактировать ]В 1991 году Ямамото раскрыл первый каталитический энантиоселективный метод карбонильного аллилирования, в котором использовалась хиральная борная кислота Льюиса в сочетании с аллилтриметилсиланом . [8] Затем последовало множество других каталитических энантиоселективных методов аллилирования карбонила. [9] [6] Каталитические варианты реакции Нодзаки-Хиямы-Киши представляют собой альтернативный метод асимметричного карбонильного аллилирования, но требуются стехиометрические металлические восстановители. [10]
В то время как вышеупомянутые асимметричные карбонильные аллилирования основаны на предварительно полученных аллилметаллических реагентах, аллилирование Крише использует аллилацетат для энантиоселективного карбонильного аллилирования. [11] Ниже кратко изложены избранные методы асимметричного карбонильного аллилирования.
Использование в полном синтезе
[ редактировать ]Карбонильное аллилирование использовалось в синтезе поликетидных природных продуктов и других кислородсодержащих молекул с непрерывным набором стереоцентров. Например, аллилстаннанирование альдегида, производного треозы, дает макролид антаскомицин B, который структурно напоминает FK506 и рапамицин и является мощным связывателем FKBP12. [12] было Аллирование Krische использовано для получения поликетида (+)-SCH 351448, макродиолидного ионофора, несущего 14 стереогенных центров. [13]
Старая первичная литература
[ редактировать ]- Браун, Герберт С.; Джадхав, Прабхакар К. (апрель 1983 г.). «Образование асимметричной связи углерод-углерод через бета-аллилдиизопинокамфеилборан. Простой синтез вторичных гомоаллиловых спиртов с превосходной энантиомерной чистотой» . Журнал Американского химического общества . 105 (7): 2092–2093. дои : 10.1021/ja00345a085 . ISSN 0002-7863 .
- Хаяси, Тамио; Кониси, Мицуо; Кумада, Макото (1 сентября 1982 г.). «Оптически активные аллилсиланы. 2. Высокая стереоселективность в асимметричной реакции с альдегидами с образованием гомоаллильных спиртов». Журнал Американского химического общества . 104 (18): 4963–4965. дои : 10.1021/ja00382a046 .
- Руш, Уильям Р.; Уолтс, Алан Э.; Хунг, Ли К. (1 декабря 1985 г.). «Реакции диастерео- и энантиоселективного присоединения альдегидов сложных эфиров 2-аллил-1,3,2-диоксаборолан-4,5-дикарбоновых кислот, полезного класса аллилборонатов, модифицированных эфиром тартрата». Журнал Американского химического общества . 107 (26): 8186–8190. дои : 10.1021/ja00312a062 .
- Браун, Герберт С.; Джадхав, Прабхакар К. (апрель 1983 г.). «Образование асимметричной связи углерод-углерод через бета-аллилдиизопинокамфеилборан. Простой синтез вторичных гомоаллиловых спиртов с превосходной энантиомерной чистотой» . Журнал Американского химического общества . 105 (7): 2092–2093. дои : 10.1021/ja00345a085 . ISSN 0002-7863 .
- Киннэрд, Джеймс Вашингтон; Нг, Пуи Йи; Кубота, Кацуми; Ван, Сяолун; Лейтон, Джеймс Л. (1 июля 2002 г.). «Напряженные силациклы в органическом синтезе: новый реагент для энантиоселективного аллилирования альдегидов» . Журнал Американского химического общества . 124 (27): 7920–7921. дои : 10.1021/ja0264908 . ISSN 0002-7863 . ПМИД 12095334 .
- Шорт, Роберт П.; Масамунэ, Сатору (март 1989 г.). «Асимметричное аллилборирование с B-аллил-2-(триметилсилил)бороланом» . Журнал Американского химического общества . 111 (5): 1892–1894. дои : 10.1021/ja00187a061 . ISSN 0002-7863 .
- Кори, Э.Дж.; Ю, Чан Мо; Ким, Сон Су (июль 1989 г.). «Практический и эффективный метод энантиоселективного аллилирования альдегидов» . Журнал Американского химического общества . 111 (14): 5495–5496. дои : 10.1021/ja00196a082 . ISSN 0002-7863 .
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Юс, Мигель; Гонсалес-Гомес, Хосе К.; Фубело, Франциско (2011). «Каталитическое энантиоселективное аллилирование карбонильных соединений и иминов». Химические обзоры . 111 (12): 7774–7854. дои : 10.1021/cr1004474 . ПМИД 21923136 .
- ^ Майкл; Сайцев, Александр (1877). «Синтез аллилдиметилкарбинола» . «Анналы химии» Юстуса Либиха . 185 (2–3): 151–169. дои : 10.1002/jlac.18771850204 . ISSN 1099-0690 .
- ^ Герольд, Томас; Хоффманн, Рейнхард В. (1 октября 1978 г.). «Энантиоселективный синтез гомоаллиловых спиртов через хиральные аллилбороновые эфиры». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 17 (10): 768–769. дои : 10.1002/anie.197807682 .
- ^ Хоффманн, Рейнхард В.; Вестник, Томас (1 января 1981 г.). «Стереоселективный синтез спиртов, VII1) Оптически активные гомоаллильные спирты путем присоединения хиральных эфиров бороновой кислоты к альдегидам». Химические отчеты . 114 (1): 375–383. дои : 10.1002/cber.19811140139 .
- ^ Jump up to: а б Дания, ЮВ; Алмстед, Н.Г. В современной карбонильной химии ; Отера, Дж., Ред.; Wiley-VCH: Вайнхайм, 2000; Глава 10.
- ^ Jump up to: а б Кек, Гэри Э.; Тарбет, Кеннет Х.; Джерачи, Лео С. (1 сентября 1993 г.). «Каталитическое асимметрическое аллилирование альдегидов». Журнал Американского химического общества . 115 (18): 8467–8468. дои : 10.1021/ja00071a074 .
- ^ Дания, Скотт Э.; Фу, Цзипин (01 августа 2003 г.). «Каталитическое энантиоселективное присоединение аллильных металлорганических реагентов к альдегидам и кетонам» . Химические обзоры . 103 (8): 2763–2794. дои : 10.1021/cr020050h . ISSN 0009-2665 . ПМИД 12914480 .
- ^ Фурута, Кёдзи; Моури, Макото; Ямамото, Хисаси (1 января 1991 г.). «Хиральный (ацилокси)боран, катализируемый асимметричным аллилированием альдегидов». Синлетт . 1991 (8): 561–562. дои : 10.1055/s-1991-20797 .
- ^ Коста, Анна Луиза; Пьяцца, Мария Джулия; Тальявини, Эмилио; Тромбини, Клаудио; Умани-Рончи, Ахилле (1 июля 1993 г.). «Каталитический асимметрический синтез гомоаллиловых спиртов». Журнал Американского химического общества . 115 (15): 7001–7002. дои : 10.1021/ja00068a079 .
- ^ Харгаден, Грайн К.; Гири, Патрик Дж. (5 ноября 2007 г.). «Развитие асимметричной реакции Нодзаки – Хиямы – Киши». Расширенный синтез и катализ . 349 (16): 2407–2424. дои : 10.1002/adsc.200700324 .
- ^ Ким, Ин Су; Нгай, Минг-Ю; Крише, Майкл Дж. (5 ноября 2008 г.). «Энантиоселективное иридий-катализируемое карбонильное аллилирование с уровня окисления спирта или альдегида посредством переносного гидрогенативного сочетания аллилацетата: выход из хирально модифицированных реагентов аллильного металла при присоединении карбонила» . Журнал Американского химического общества . 130 (44): 14891–14899. дои : 10.1021/ja805722e . ISSN 0002-7863 . ПМК 2890235 . ПМИД 18841896 .
- ^ Бриттен, Доминик Э.А.; Гриффитс-Джонс, Шарлотта М.; Линдер, Майкл Р.; Смит, Мартин Д.; Маккаскер, Кэтрин; Барлоу, Жаклин С.; Акияма, Ре; Ясуда, Косуке; Лей, Стивен В. (2005). «Тотальный синтез антаскомицина Б» . Angewandte Chemie, международное издание . 44 (18): 2732–2737. дои : 10.1002/anie.200500174 . ISSN 1521-3773 . ПМИД 15806607 .
- ^ Ван, Банда; Крише, Майкл Дж. (6 июля 2016 г.). «Полный синтез (+)-SCH 351448: эффективность за счет хемоселективности и окислительно-восстановительной экономики, основанной на металлическом катализе» . Журнал Американского химического общества . 138 (26): 8088–8091. дои : 10.1021/jacs.6b04917 . ISSN 0002-7863 . ПМЦ 4935581 . ПМИД 27337561 .