Крише аллилирование

включает Аллирование Крише энантиоселективное катализируемое иридием присоединение аллильной группы к альдегиду или спирту , что приводит к образованию вторичного гомоаллильного спирта. ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]} Механизм аллилирования Крише включает первичное дегидрирование спирта или, при использовании альдегидных реагентов, перенос водорода от 2-пропанола. В отличие от других методов аллилирования, аллилирование Крише позволяет избежать использования предварительно полученных реагентов аллилового металла и обеспечивает прямое преобразование первичных спиртов во вторичные гомоаллильные спирты (предотвращая окисление спирта в альдегид). ^{[ 1 ]}^{[ 3 ]}

Фон

Энантиоселективное карбонильное аллилирование часто применяется для синтеза поликетидных природных продуктов. ^{[ 3 ]} В 1978 году Хоффманн сообщил о первом асимметричном карбонильном аллилировании с использованием хирального реагента аллилметалла, аллилборана, полученного из камфоры . ^{[ 4 ]}^{[ 5 ]} Впоследствии другие хиральные аллилметаллические реагенты были разработаны Кумадой, Рушем, Брауном, Лейтоном и другими. ^{[ 6 ]}^{[ 7 ]}^{[ 8 ]}^{[ 9 ]}^{[ 10 ]}^{[ 11 ]} В этих методах используются предварительно полученные реагенты на основе аллиловых металлов и образуются стехиометрические количества побочных продуктов металлов.

В 1991 году Ямамото раскрыл первый каталитический энантиоселективный метод карбонильного аллилирования , в котором использовалась хиральная борная кислота Льюиса в сочетании с аллилтриметилсиланом. ^{[ 12 ]} Были использованы многочисленные каталитические энантиоселективные методы аллилирования карбонила, включая работу Умани-Рончи. ^{[ 13 ]} и Кек. ^{[ 14 ]} Хотя эти методы оказали значительное влияние, они не исключают использования предварительно полученных реагентов на основе аллилметаллов. Каталитические варианты реакции Нодзаки-Хиямы-Киши представляют собой альтернативный метод асимметричного карбонильного аллилирования, но требуются стехиометрические металлические восстановители. ^{[ 15 ]}

В то время как реагенты аллилметаллов, используемые в этих технологиях первого поколения, часто сложны в приготовлении и обращении, в аллилировании Крише используются легко поддающиеся обработке аллильные ацетаты. Кроме того, аллилирование Крише позволяет избежать использования предварительно полученных реагентов аллилового металла или металлических восстановителей и хиральных вспомогательных веществ , что значительно снижает образование отходов.

Особенности реакции

Аллилирование Крише включает в себя образование « переносной гидрогенизирующей » связи углерод-углерод. ^{[ 16 ]} В серии статей, опубликованных в начале 2000-х годов, Крише и его коллеги продемонстрировали, что аллены , диены и аллилацетаты могут превращаться в временные нуклеофилы аллилметаллов посредством гидрирования , трансферного гидрирования или автопереноса водорода . ^{[ 17 ]} Эта стратегия энантиоселективного карбонильного аллилирования позволяет избежать предварительно полученных металлоорганических реагентов или металлических восстановителей. Замечательной особенностью этих реакций является способность проводить аллилирование карбонила из спирта степени окисления . Из-за кинетического предпочтения дегидрирования первичного спирта диолы , содержащие как первичные, так и вторичные спирты, подвергаются сайт-селективному карбонильному аллилированию по первичному спирту без необходимости использования защитных групп . ^{[ 18 ]} Кроме того, используя спиртовые реагенты, можно избежать использования хиральных α-стереогенных альдегидов, склонных к рацемизации . ^{[ 19 ]}

Превосходная совместимость функциональных групп при аллилировании по Крише в сочетании с податливостью пронуклеофилов аллилацетата позволяет использовать доноры аллила, несущие очень сложные богатые азотом заместители. ^{[ 20 ]}

На рисунке ниже показаны некоторые из различных доноров аллила, которые использовались при аллилировании Крише. Эти методы обобщены в обзорной литературе. ^{[ 16 ]}^{[ 17 ]}

Механизм

Активным катализатором аллилирования Крише является циклометаллированный комплекс π-аллилиридия C,O -бензоат. Этот комплекс можно получить in situ или выделить осаждением или обычной хроматографией на силикагеле.

Механизм аллилирования Крише подтвержден расчетами DFT. ^{[ 21 ]} Вступление в каталитический цикл включает протонирование циклометаллированного предкатализатора π-аллилиридия с образованием алкоксида иридия I. β-гидридом Удаление алкоксида I приводит к образованию альдегида , который диссоциирует с образованием гидрида иридия III. Депротонирование гидрида иридия III приводит к образованию анионной формы иридия(I) IV, которая при окислительном присоединении к донору аллила образует комплекс π-аллилиридия V. Ассоциация альдегида с формой σ-аллилиридия VI запускает присоединение карбонила путем шестицентровая переходная структура VII с образованием гомоаллильного алкоксида VIII. Гомоаллильный алкоксид VIII устойчив к отщеплению бета-гидрида за счет координации двойной связи с металлом. Обмен с первичным спиртовым реагентом регенерирует алкоксид иридия I и высвобождает продукт реакции.

Приложения в синтезе

Иридий-катализируемый метод трансфер-гидрирующего карбонильного аллилирования применен для синтеза поликетидных природных продуктов. ^{[ 3 ]} Некоторые примеры показаны ниже. В каждом случае целевое соединение было получено за значительно меньшее количество стадий, чем достигалось ранее. Например, общий синтез роксатицина, бриостатина и криптокариола был осуществлен посредством двойного аллилирования Крише 1,3-пропандиола. ^{[ 22 ]}^{[ 23 ]}^{[ 24 ]} Этот метод был также использован при синтезе манделалида А. ^{[ 25 ]}

Бисаллилирование Крише было применено к синтезу псимберина за 17 LLS и всего 32 этапа. ^{[ 26 ]} Благодаря использованию аллилирования Крише этот синтез был осуществлен гораздо более коротким путем, чем предыдущие синтезы. Аллирование Крише для его синтеза каллиспонгиолида с использованием хирального каталитического комплекса SEGPHOS . ^{[ 27 ]} ] В 2018 году Харран также получил калиспонгиолид, используя аллилирование Крише в качестве конвергентного метода объединения фрагментов. ^{[ 28 ]} Двойное кротилирование было использовано Крише для получения 6-дезоксиэритронолида В и свинхолида А. ^{[ 29 ]}^{[ 30 ]}

Ссылки

^ Jump up to: ^а ^б Ким, Ин Су; Нгай, Минг-Ю; Крише, Майкл Дж. (5 ноября 2008 г.). «Энантиоселективное иридий-катализируемое карбонильное аллилирование с уровня окисления спирта или альдегида посредством переноса гидрогенативного сочетания аллилацетата: выход из хирально модифицированных реагентов аллильного металла при присоединении карбонила» . Журнал Американского химического общества . 130 (44): 14891–14899. дои : 10.1021/ja805722e . ISSN 0002-7863 . ПМК 2890235 . ПМИД 18841896 .
^ Стратегии и тактика органического синтеза , Том 10 Майкл Хармата Эд.
^ Jump up to: ^а ^б ^с Фэн, Цзяцзе; Касун, Закари А.; Крише, Майкл Дж. (4 мая 2016 г.). «Энантиоселективная функционализация спирта C – H для построения поликетидов: раскрытие окислительно-восстановительной экономики и сайт-селективности для идеального химического синтеза» . Журнал Американского химического общества . 138 (17): 5467–5478. дои : 10.1021/jacs.6b02019 . ISSN 0002-7863 . ПМЦ 4871165 . ПМИД 27113543 .
^ Герольд, Томас; Хоффманн, Рейнхард В. (октябрь 1978 г.). «Энантиоселективный синтез гомоаллиловых спиртов с помощью хиральных аллилбороновых эфиров» . Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 17 (10): 768–769. дои : 10.1002/anie.197807682 . ISSN 0570-0833 .
^ Хоффманн, Рейнхард В.; Герольд, Томас (январь 1981 г.). «Стереоселективный синтез спиртов, VII1) Оптически активные гомоаллиловые спирты путем присоединения хиральных эфиров бороновой кислоты к альдегидам» . Химические отчеты (на немецком языке). 114 (1): 375–383. дои : 10.1002/cber.19811140139 .
^ Хаяси, Тамио; Кониси, Мицуо; Кумада, Макото (сентябрь 1982 г.). «Оптически активные аллилсиланы. 2. Высокая стереоселективность в асимметричной реакции с альдегидами с образованием гомоаллильных спиртов» . Журнал Американского химического общества . 104 (18): 4963–4965. дои : 10.1021/ja00382a046 . ISSN 0002-7863 .
^ Браун, Герберт С.; Джадхав, Прабхакар К. (апрель 1983 г.). «Образование асимметричной связи углерод-углерод через бета-аллилдиизопинокамфеилборан. Простой синтез вторичных гомоаллильных спиртов с превосходной энантиомерной чистотой» . Журнал Американского химического общества . 105 (7): 2092–2093. дои : 10.1021/ja00345a085 . ISSN 0002-7863 .
^ Руш, Уильям Р.; Уолтс, Алан Э.; Хунг, Ли К. (декабрь 1985 г.). «Реакции диастерео- и энантиоселективного альдегидного присоединения сложных эфиров 2-аллил-1,3,2-диоксаборолан-4,5-дикарбоновых кислот, полезного класса аллилборонатов, модифицированных эфиром тартрата» . Журнал Американского химического общества . 107 (26): 8186–8190. дои : 10.1021/ja00312a062 . ISSN 0002-7863 .
^ Киннэрд, Джеймс Вашингтон; Нг, Пуи Йи; Кубота, Кацуми; Ван, Сяолун; Лейтон, Джеймс Л. (1 июля 2002 г.). «Напряженные силациклы в органическом синтезе: новый реагент для энантиоселективного аллилирования альдегидов» . Журнал Американского химического общества . 124 (27): 7920–7921. дои : 10.1021/ja0264908 . ISSN 0002-7863 . ПМИД 12095334 .
^ Шорт, Роберт П.; Масамунэ, Сатору (март 1989 г.). «Асимметричное аллилборирование с B-аллил-2-(триметилсилил)бороланом» . Журнал Американского химического общества . 111 (5): 1892–1894. дои : 10.1021/ja00187a061 . ISSN 0002-7863 .
^ Кори, Э.Дж.; Ю, Чан Мо; Ким, Сон Су (июль 1989 г.). «Практический и эффективный метод энантиоселективного аллилирования альдегидов» . Журнал Американского химического общества . 111 (14): 5495–5496. дои : 10.1021/ja00196a082 . ISSN 0002-7863 .
^ Фурута, Кёдзи; Моури, Макото; Ямамото, Хисаши (1991). «Хиральный (ацилокси)боран, катализируемый асимметричным аллилированием альдегидов» . Синлетт . 1991 (8): 561–562. дои : 10.1055/s-1991-20797 . ISSN 0936-5214 .
^ Коста, Анна Луиза; Пьяцца, Мария Джулия; Тальявини, Эмилио; Тромбини, Клаудио; Умани-Рончи, Ахилле (июль 1993 г.). «Каталитический асимметрический синтез гомоаллильных спиртов» . Журнал Американского химического общества . 115 (15): 7001–7002. дои : 10.1021/ja00068a079 . ISSN 0002-7863 .
^ Кек, Гэри Э.; Тарбет, Кеннет Х.; Джерачи, Лео С. (сентябрь 1993 г.). «Каталитическое асимметрическое аллилирование альдегидов» . Журнал Американского химического общества . 115 (18): 8467–8468. дои : 10.1021/ja00071a074 . ISSN 0002-7863 .
^ Харгаден, Грайн К.; Гири, Патрик Дж. (5 ноября 2007 г.). «Развитие асимметричной реакции Нодзаки – Хиямы – Киши» . Расширенный синтез и катализ . 349 (16): 2407–2424. дои : 10.1002/adsc.200700324 .
^ Jump up to: ^а ^б Сантана, Катрин Газолла; Крише, Майкл Дж. (07 мая 2021 г.). «От гидрирования к трансферному гидрированию к автопереносу водорода в энантиоселективном металл-катализируемом карбонильно-восстановительном соединении: прошлое, настоящее и будущее» . АКС-катализ . 11 (9): 5572–5585. дои : 10.1021/acscatal.1c01109 . ISSN 2155-5435 . ПМК 8302072 . ПМИД 34306816 .
^ Jump up to: ^а ^б Ким, Сын Ук; Чжан, Ванди; Крише, Майкл Дж. (19 сентября 2017 г.). «Каталитическое энантиоселективное карбонильное аллилирование и пропаргилирование посредством спирто-опосредованного переноса водорода: объединение химии Гриньяра и Сабатье» . Отчеты о химических исследованиях . 50 (9): 2371–2380. doi : 10.1021/acs.accounts.7b00308 . ISSN 0001-4842 . ПМЦ 5641472 . ПМИД 28792731 .
^ Дешерт-Шмитт, Анн-Мари Р.; Шмитт, Дэниел К.; Крише, Майкл Дж. (11 марта 2013 г.). «Диастереоселективное CC соединение 1,3-гликолей и аллилацетата без защитных групп посредством сайт-селективного первичного дегидрирования спирта» . Angewandte Chemie, международное издание . 52 (11): 3195–3198. дои : 10.1002/anie.201209863 . ПМЦ 3711384 . ПМИД 23364927 .
^ Шмитт, Дэниел К.; Дешерт-Шмитт, Анн-Мари Р.; Крише, Майкл Дж. (21 декабря 2012 г.). «Иридий-катализируемое аллилирование хиральных β-стереогенных спиртов: обход дискретного образования эпимеризуемых альдегидов» . Органические письма . 14 (24): 6302–6305. дои : 10.1021/ol3030692 . ISSN 1523-7060 . ПМК 3529126 . ПМИД 23231774 .
^ Мейер, Коул С.; Стаффорд, Николас П.; Ченг, Мелинда Дж.; Крише, Майкл Дж. (3 мая 2021 г.). «Этанол: открытие обильного возобновляемого сырья C 2 для каталитического энантиоселективного связывания C-C» . Angewandte Chemie, международное издание . 60 (19): 10542–10546. дои : 10.1002/anie.202102694 . ISSN 1433-7851 . ПМЦ 8085048 . ПМИД 33689214 .
^ Ким, Сын Ук; Мейер, Коул С.; Май, Бинь Кхань; Лю, Пэн; Крише, Майкл Дж. (04 октября 2019 г.). «Инверсия энантиоселективности в газообразном аллене по сравнению с аллилированием восстановительного альдегида аллилацетата, управляемым металлоцентрированной стереогенностью: экспериментальное и вычислительное исследование» . АКС-катализ . 9 (10): 9158–9163. дои : 10.1021/acscatal.9b03695 . ISSN 2155-5435 . ПМК 6921087 . ПМИД 31857913 .
^ Хан, Су Бонг; Хасан, Аббас; Ким, Ин Су; Крише, Майкл Дж. (10 ноября 2010 г.). «Полный синтез (+)-роксатикина посредством трансферного гидрирования с образованием связи C-C: отход от стехиометрических хиральных реагентов, вспомогательных веществ и предметаллированных нуклеофилов в конструкции поликетидов» . Журнал Американского химического общества . 132 (44): 15559–15561. дои : 10.1021/ja1082798 . ISSN 0002-7863 . ПМЦ 2975273 . ПМИД 20961111 .
^ Лу, Ю; Ууу, Сан Кук; Крише, Майкл Дж. (07 сентября 2011 г.). «Полный синтез бриостатина 7 посредством гидрирования с образованием связей C – C» . Журнал Американского химического общества . 133 (35): 13876–13879. дои : 10.1021/ja205673e . ISSN 0002-7863 . ПМК 3164899 . ПМИД 21780806 .
^ Перес, Феликс; Вальдек, Эндрю Р.; Крише, Майкл Дж. (11 апреля 2016 г.). «Полный синтез криптокариола А путем энантиоселективного иридий-катализируемого аллилирования спирта C-H» . Angewandte Chemie, международное издание . 55 (16): 5049–5052. дои : 10.1002/anie.201600591 . ПМЦ 4834877 . ПМИД 27079820 .
^ Виллвахер, Йенс; Фюрстнер, Алоис (14 апреля 2014 г.). «Полный синтез предполагаемого манделалида А на основе катализа» . Angewandte Chemie, международное издание . 53 (16): 4217–4221. дои : 10.1002/anie.201400605 . ПМИД 24623640 .
^ Фэн, Ю; Цзян, Синь; Де Брабандер, Джеф К. (17 октября 2012 г.). «Исследования уникального члена семейства педеринов псимберина: полное выяснение структуры, два альтернативных полных синтеза и аналоги» . Журнал Американского химического общества . 134 (41): 17083–17093. дои : 10.1021/ja3057612 . ISSN 0002-7863 . ПМЦ 3482988 . ПМИД 23004238 .
^ Чжоу, Цзинцзин; Гао, Боуэн; Сюй, Чжэншуан; Йе, Тао (08.06.2016). «Полный синтез и стереохимическое определение каллиспонгиолида» . Журнал Американского химического общества . 138 (22): 6948–6951. дои : 10.1021/jacs.6b03533 . ISSN 0002-7863 . ПМИД 27227371 .
^ Манони, Франческо; Румо, Корентен; Ли, Любо; Харран, Патрик Г. (31 января 2018 г.). «Использование нетрадиционных фрагментов позволяет провести краткий полный синтез (-)-каллиспонгиолида» . Журнал Американского химического общества . 140 (4): 1280–1284. дои : 10.1021/jacs.7b13591 . ISSN 0002-7863 . ПМИД 29332397 .
^ Гао, Синь; Ууу, Сан Кук; Крише, Майкл Дж. (20 марта 2013 г.). «Полный синтез 6-дезоксиэритронолида B посредством трансферного гидрирования с образованием связей C – C» . Журнал Американского химического общества . 135 (11): 4223–4226. дои : 10.1021/ja4008722 . ISSN 0002-7863 . ПМЦ 3625983 . ПМИД 23464668 .
^ Шин, Инджи; Хонг, Сукчан; Крише, Майкл Дж. (2 ноября 2016 г.). «Полный синтез свинхолида А: описание образования связи C – C, опосредованного водородом» . Журнал Американского химического общества . 138 (43): 14246–14249. дои : 10.1021/jacs.6b10645 . ISSN 0002-7863 . ПМК 5096380 . ПМИД 27779393 .

Внешние ссылки

Веб-сайт Группы Крише

[:1-1] Jump up to: ^а ^б Ким, Ин Су; Нгай, Минг-Ю; Крише, Майкл Дж. (5 ноября 2008 г.). «Энантиоселективное иридий-катализируемое карбонильное аллилирование с уровня окисления спирта или альдегида посредством переноса гидрогенативного сочетания аллилацетата: выход из хирально модифицированных реагентов аллильного металла при присоединении карбонила» . Журнал Американского химического общества . 130 (44): 14891–14899. дои : 10.1021/ja805722e . ISSN 0002-7863 . ПМК 2890235 . ПМИД 18841896 .

[2] Стратегии и тактика органического синтеза , Том 10 Майкл Хармата Эд.

[:2-3] Jump up to: ^а ^б ^с Фэн, Цзяцзе; Касун, Закари А.; Крише, Майкл Дж. (4 мая 2016 г.). «Энантиоселективная функционализация спирта C – H для построения поликетидов: раскрытие окислительно-восстановительной экономики и сайт-селективности для идеального химического синтеза» . Журнал Американского химического общества . 138 (17): 5467–5478. дои : 10.1021/jacs.6b02019 . ISSN 0002-7863 . ПМЦ 4871165 . ПМИД 27113543 .

[4] Герольд, Томас; Хоффманн, Рейнхард В. (октябрь 1978 г.). «Энантиоселективный синтез гомоаллиловых спиртов с помощью хиральных аллилбороновых эфиров» . Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 17 (10): 768–769. дои : 10.1002/anie.197807682 . ISSN 0570-0833 .

[5] Хоффманн, Рейнхард В.; Герольд, Томас (январь 1981 г.). «Стереоселективный синтез спиртов, VII1) Оптически активные гомоаллиловые спирты путем присоединения хиральных эфиров бороновой кислоты к альдегидам» . Химические отчеты (на немецком языке). 114 (1): 375–383. дои : 10.1002/cber.19811140139 .

[6] Хаяси, Тамио; Кониси, Мицуо; Кумада, Макото (сентябрь 1982 г.). «Оптически активные аллилсиланы. 2. Высокая стереоселективность в асимметричной реакции с альдегидами с образованием гомоаллильных спиртов» . Журнал Американского химического общества . 104 (18): 4963–4965. дои : 10.1021/ja00382a046 . ISSN 0002-7863 .

[7] Браун, Герберт С.; Джадхав, Прабхакар К. (апрель 1983 г.). «Образование асимметричной связи углерод-углерод через бета-аллилдиизопинокамфеилборан. Простой синтез вторичных гомоаллильных спиртов с превосходной энантиомерной чистотой» . Журнал Американского химического общества . 105 (7): 2092–2093. дои : 10.1021/ja00345a085 . ISSN 0002-7863 .

[8] Руш, Уильям Р.; Уолтс, Алан Э.; Хунг, Ли К. (декабрь 1985 г.). «Реакции диастерео- и энантиоселективного альдегидного присоединения сложных эфиров 2-аллил-1,3,2-диоксаборолан-4,5-дикарбоновых кислот, полезного класса аллилборонатов, модифицированных эфиром тартрата» . Журнал Американского химического общества . 107 (26): 8186–8190. дои : 10.1021/ja00312a062 . ISSN 0002-7863 .

[9] Киннэрд, Джеймс Вашингтон; Нг, Пуи Йи; Кубота, Кацуми; Ван, Сяолун; Лейтон, Джеймс Л. (1 июля 2002 г.). «Напряженные силациклы в органическом синтезе: новый реагент для энантиоселективного аллилирования альдегидов» . Журнал Американского химического общества . 124 (27): 7920–7921. дои : 10.1021/ja0264908 . ISSN 0002-7863 . ПМИД 12095334 .

[10] Шорт, Роберт П.; Масамунэ, Сатору (март 1989 г.). «Асимметричное аллилборирование с B-аллил-2-(триметилсилил)бороланом» . Журнал Американского химического общества . 111 (5): 1892–1894. дои : 10.1021/ja00187a061 . ISSN 0002-7863 .

[11] Кори, Э.Дж.; Ю, Чан Мо; Ким, Сон Су (июль 1989 г.). «Практический и эффективный метод энантиоселективного аллилирования альдегидов» . Журнал Американского химического общества . 111 (14): 5495–5496. дои : 10.1021/ja00196a082 . ISSN 0002-7863 .

[12] Фурута, Кёдзи; Моури, Макото; Ямамото, Хисаши (1991). «Хиральный (ацилокси)боран, катализируемый асимметричным аллилированием альдегидов» . Синлетт . 1991 (8): 561–562. дои : 10.1055/s-1991-20797 . ISSN 0936-5214 .

[13] Коста, Анна Луиза; Пьяцца, Мария Джулия; Тальявини, Эмилио; Тромбини, Клаудио; Умани-Рончи, Ахилле (июль 1993 г.). «Каталитический асимметрический синтез гомоаллильных спиртов» . Журнал Американского химического общества . 115 (15): 7001–7002. дои : 10.1021/ja00068a079 . ISSN 0002-7863 .

[14] Кек, Гэри Э.; Тарбет, Кеннет Х.; Джерачи, Лео С. (сентябрь 1993 г.). «Каталитическое асимметрическое аллилирование альдегидов» . Журнал Американского химического общества . 115 (18): 8467–8468. дои : 10.1021/ja00071a074 . ISSN 0002-7863 .

[15] Харгаден, Грайн К.; Гири, Патрик Дж. (5 ноября 2007 г.). «Развитие асимметричной реакции Нодзаки – Хиямы – Киши» . Расширенный синтез и катализ . 349 (16): 2407–2424. дои : 10.1002/adsc.200700324 .

[:0-16] Jump up to: ^а ^б Сантана, Катрин Газолла; Крише, Майкл Дж. (07 мая 2021 г.). «От гидрирования к трансферному гидрированию к автопереносу водорода в энантиоселективном металл-катализируемом карбонильно-восстановительном соединении: прошлое, настоящее и будущее» . АКС-катализ . 11 (9): 5572–5585. дои : 10.1021/acscatal.1c01109 . ISSN 2155-5435 . ПМК 8302072 . ПМИД 34306816 .

[:3-17] Jump up to: ^а ^б Ким, Сын Ук; Чжан, Ванди; Крише, Майкл Дж. (19 сентября 2017 г.). «Каталитическое энантиоселективное карбонильное аллилирование и пропаргилирование посредством спирто-опосредованного переноса водорода: объединение химии Гриньяра и Сабатье» . Отчеты о химических исследованиях . 50 (9): 2371–2380. doi : 10.1021/acs.accounts.7b00308 . ISSN 0001-4842 . ПМЦ 5641472 . ПМИД 28792731 .

[18] Дешерт-Шмитт, Анн-Мари Р.; Шмитт, Дэниел К.; Крише, Майкл Дж. (11 марта 2013 г.). «Диастереоселективное CC соединение 1,3-гликолей и аллилацетата без защитных групп посредством сайт-селективного первичного дегидрирования спирта» . Angewandte Chemie, международное издание . 52 (11): 3195–3198. дои : 10.1002/anie.201209863 . ПМЦ 3711384 . ПМИД 23364927 .

[19] Шмитт, Дэниел К.; Дешерт-Шмитт, Анн-Мари Р.; Крише, Майкл Дж. (21 декабря 2012 г.). «Иридий-катализируемое аллилирование хиральных β-стереогенных спиртов: обход дискретного образования эпимеризуемых альдегидов» . Органические письма . 14 (24): 6302–6305. дои : 10.1021/ol3030692 . ISSN 1523-7060 . ПМК 3529126 . ПМИД 23231774 .

[20] Мейер, Коул С.; Стаффорд, Николас П.; Ченг, Мелинда Дж.; Крише, Майкл Дж. (3 мая 2021 г.). «Этанол: открытие обильного возобновляемого сырья C 2 для каталитического энантиоселективного связывания C-C» . Angewandte Chemie, международное издание . 60 (19): 10542–10546. дои : 10.1002/anie.202102694 . ISSN 1433-7851 . ПМЦ 8085048 . ПМИД 33689214 .

[21] Ким, Сын Ук; Мейер, Коул С.; Май, Бинь Кхань; Лю, Пэн; Крише, Майкл Дж. (04 октября 2019 г.). «Инверсия энантиоселективности в газообразном аллене по сравнению с аллилированием восстановительного альдегида аллилацетата, управляемым металлоцентрированной стереогенностью: экспериментальное и вычислительное исследование» . АКС-катализ . 9 (10): 9158–9163. дои : 10.1021/acscatal.9b03695 . ISSN 2155-5435 . ПМК 6921087 . ПМИД 31857913 .

[22] Хан, Су Бонг; Хасан, Аббас; Ким, Ин Су; Крише, Майкл Дж. (10 ноября 2010 г.). «Полный синтез (+)-роксатикина посредством трансферного гидрирования с образованием связи C-C: отход от стехиометрических хиральных реагентов, вспомогательных веществ и предметаллированных нуклеофилов в конструкции поликетидов» . Журнал Американского химического общества . 132 (44): 15559–15561. дои : 10.1021/ja1082798 . ISSN 0002-7863 . ПМЦ 2975273 . ПМИД 20961111 .

[23] Лу, Ю; Ууу, Сан Кук; Крише, Майкл Дж. (07 сентября 2011 г.). «Полный синтез бриостатина 7 посредством гидрирования с образованием связей C – C» . Журнал Американского химического общества . 133 (35): 13876–13879. дои : 10.1021/ja205673e . ISSN 0002-7863 . ПМК 3164899 . ПМИД 21780806 .

[24] Перес, Феликс; Вальдек, Эндрю Р.; Крише, Майкл Дж. (11 апреля 2016 г.). «Полный синтез криптокариола А путем энантиоселективного иридий-катализируемого аллилирования спирта C-H» . Angewandte Chemie, международное издание . 55 (16): 5049–5052. дои : 10.1002/anie.201600591 . ПМЦ 4834877 . ПМИД 27079820 .

[25] Виллвахер, Йенс; Фюрстнер, Алоис (14 апреля 2014 г.). «Полный синтез предполагаемого манделалида А на основе катализа» . Angewandte Chemie, международное издание . 53 (16): 4217–4221. дои : 10.1002/anie.201400605 . ПМИД 24623640 .

[26] Фэн, Ю; Цзян, Синь; Де Брабандер, Джеф К. (17 октября 2012 г.). «Исследования уникального члена семейства педеринов псимберина: полное выяснение структуры, два альтернативных полных синтеза и аналоги» . Журнал Американского химического общества . 134 (41): 17083–17093. дои : 10.1021/ja3057612 . ISSN 0002-7863 . ПМЦ 3482988 . ПМИД 23004238 .

[27] Чжоу, Цзинцзин; Гао, Боуэн; Сюй, Чжэншуан; Йе, Тао (08.06.2016). «Полный синтез и стереохимическое определение каллиспонгиолида» . Журнал Американского химического общества . 138 (22): 6948–6951. дои : 10.1021/jacs.6b03533 . ISSN 0002-7863 . ПМИД 27227371 .

[28] Манони, Франческо; Румо, Корентен; Ли, Любо; Харран, Патрик Г. (31 января 2018 г.). «Использование нетрадиционных фрагментов позволяет провести краткий полный синтез (-)-каллиспонгиолида» . Журнал Американского химического общества . 140 (4): 1280–1284. дои : 10.1021/jacs.7b13591 . ISSN 0002-7863 . ПМИД 29332397 .

[29] Гао, Синь; Ууу, Сан Кук; Крише, Майкл Дж. (20 марта 2013 г.). «Полный синтез 6-дезоксиэритронолида B посредством трансферного гидрирования с образованием связей C – C» . Журнал Американского химического общества . 135 (11): 4223–4226. дои : 10.1021/ja4008722 . ISSN 0002-7863 . ПМЦ 3625983 . ПМИД 23464668 .

[30] Шин, Инджи; Хонг, Сукчан; Крише, Майкл Дж. (2 ноября 2016 г.). «Полный синтез свинхолида А: описание образования связи C – C, опосредованного водородом» . Журнал Американского химического общества . 138 (43): 14246–14249. дои : 10.1021/jacs.6b10645 . ISSN 0002-7863 . ПМК 5096380 . ПМИД 27779393 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]

[ 12 ]

[ 13 ]

[ 14 ]

[ 15 ]

[ 16 ]

[ 17 ]

[ 18 ]

[ 19 ]

[ 20 ]

[ 21 ]

[ 22 ]

[ 23 ]

[ 24 ]

[ 25 ]

[ 26 ]

[ 27 ]

[ 28 ]

[ 29 ]

[ 30 ]

Фон

Особенности реакции

Механизм

Приложения в синтезе

Похожие статьи

Ссылки

Внешние ссылки