Перегруппировка Виллгеродта
| Перегруппировка Виллгеродта | |
|---|---|
| Назван в честь | Конрад Виллгеродт |
| Тип реакции | Реакция перегруппировки |
| Идентификаторы | |
| RSC Идентификатор онтологии | RXNO: 0000185 |
или Перегруппировка Виллгеродта реакция , алкина или алкена Виллгеродта представляет собой органическую реакцию превращения арилалкилкетона в соответствующий амид путем реакции с полисульфидом аммония , названной в честь Конрада Виллгеродта . [1] [2] [3] [4] Образование соответствующей карбоновой кислоты является побочной реакцией, возникающей в результате гидролиза амида. Когда алкильная группа представляет собой алифатическую цепь (n обычно от 0 до 5), происходит множество реакций, при этом амидная группа всегда оказывается на концевом конце. Таким образом, конечным эффектом является миграция карбонильной группы к концу цепи и окисление.
Примером модифицированных реагентов (сера, концентрированный гидроксид аммония и пиридин ) является превращение ацетофенона в 2-фенилацетамид и фенилуксусную кислоту . [5]
Реакция Виллгеродта-Киндлера
[ редактировать ]| Реакция Виллгеродта-Киндлера | |
|---|---|
| Назван в честь | Конрад Виллгеродт Карл Киндлер |
| Тип реакции | Реакция перегруппировки |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | реакция Уиллгерода-Киндлера |
| RSC Идентификатор онтологии | RXNO: 0000186 |
Родственная реакция Виллгеродта-Киндлера. [6] происходит с элементарной серой и амином типа морфолина . Исходным продуктом является тиоамид, например ацетофенон. [7] который снова может быть гидролизован до амида. Реакция названа в честь Карла Киндлера
Возможный механизм реакции для варианта Киндлера изображен ниже: [8]
Первой стадией реакции является образование основного имина кетоновой образованием группой и аминной группой морфолина с енамина . Он реагирует как нуклеофил с электрофильной серой, аналогично реакции алкилирования енамина Сторка . [ нужна проверка ] Фактическая реакция перегруппировки происходит, когда аминогруппа атакует тиокарбонил в результате нуклеофильного присоединения, временно образуя азиридин и тиоацетамид путем таутомеризации .
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Виллгеродт, Конрад (1887). «О влиянии желтой серы аммония на кетоны и хиноны» . Отчеты Немецкого химического общества . 20 (2): 2467–2470. дои : 10.1002/cber.18870200278 .
- ^ Виллгеродт, Конрад (1888). «Превращение кетонов и альдегидов в кислоты и амиды кислот с помощью желтого сероаммония» . Отчеты Немецкого химического общества . 21 (1): 534–536. дои : 10.1002/cber.18870200278 .
- ^ Кармак, Марвин; Ф. ДеТар, ДеЛос (1946). «Реакции Виллгеродта и Киндлера. III. Амиды ацетиленов и олефинов; исследования, касающиеся механизмов реакций». Журнал Американского химического общества . 68 (10): 2029–2033. дои : 10.1021/ja01214a048 .
- ^ Кармак, Марвин; Спилман, Массачусетс (1946). «Реакция Виллгеродта». Органические реакции . 3 : 83–107. дои : 10.1002/0471264180.или003.02 . ISBN 9780471005285 .
- ^ Реакция Виллгеродта. II. Исследование условий реакции с ацетофеноном и другими кетонами ДеЛос Ф. ДеТар и Марвин Кармак Дж. Ам. хим. Соц. 1946 , 68(10) , 2025 - 2029. ( два : 10.1021/ja01214a047 )
- ^ Карл Киндлер (1923). «Исследования о механизме химических реакций. Первый трактат. Восстановление амидов и окисление аминов». Анналы Либиха . 431 (1): 187–230. дои : 10.1002/jlac.19234310111 .
- ^ Органические синтезы , Сб. Том. 9, с.99 ( 1998 ); Том. 74, с.257 ( 1997 ). ( Статья )
- ^ Назовите реакции и реагенты в органическом синтезе Брэдфорд П. Манди, Майкл Г. Эллерд, Фрэнк Г. младший Фавалоро , 2005 г. ISBN 0-471-22854-0