Перегруппировка Бамбергера

Перегруппировка Бамбергера — это химическая реакция фенилгидроксиламинов водной с сильной кислотой . , в результате которой образуются 4-аминофенолы ^[1] Он назван в честь немецкого химика Ойгена Бамбергера (1857–1932). ^[2]^[3]

Исходные фенилгидроксиламины обычно синтезируют переносным гидрированием нитробензолов . с использованием родия ^[4] или цинк ^[5] катализаторы.

Одним из применений является синтез фенгексамида [ фр ] .

Механизм реакции

Механизм перегруппировки Бамбергера основан на монопротонировании N-фенилгидроксиламина 1 . N-протонирование 2 является предпочтительным, но непродуктивным. О-протонирование 3 может образовывать ион нитрения 4 , который может реагировать с нуклеофилами ( H ₂ O ) с образованием желаемого 4-аминофенола 5 . ^[6]^[7]

См. также

Ссылки

^ Харман, Р.Э. (1955). «Хлор-п-бензохинон» (PDF) . Органические синтезы . 35:22 ; Сборник томов , т. 4, с. 148 .
^ Бамбергер, Э. (1894). «О восстановлении нитросоединений» . Химические отчеты . 27 (2): 1347–1350. дои : 10.1002/cber.18940270229 .
^ Бамбергер, Э. (1894). «О фенилгидроксиламине» . Химические отчеты . 27 (2): 1548–1557. дои : 10.1002/cber.18940270276 .
^ Оксли, П.В.; Адгер, Б.М.; Сасс, MJ; Форт1, Массачусетс (1989). «N-ацетил-N-фенилгидроксиламин посредством каталитического переносного гидрирования нитробензола с использованием гидразина и родия на угле». Органические синтезы . 67 : 187. дои : 10.15227/orgsyn.067.0187 . {{cite journal}}: CS1 maint: числовые имена: список авторов ( ссылка )
^ Камм, О. (1925). «β-Фенилгидроксиламин» . Органические синтезы . 4:57 ; Сборник томов , т. 1, с. 445 . ( скачать PDF )
^ Соне, Т.; Хамамото, К.; Сейджи, Ю.; Синкай, С.; Манабе, О. (1981). «Кинетика и механизмы перегруппировки Бамбергера. Часть 4. Перегруппировка стерически затрудненных фенилгидроксиламинов в 4-аминофенолы в водном растворе серной кислоты». Журнал Химического общества, Perkin Transactions 2 . 1981 (2): 1596–1598. дои : 10.1039/P29810000298 .
^ Конштам, Г.; Петч, Вашингтон; Уильямс, DLH (1984). «Кинетический заместитель и изотопные эффекты в кислотно-катализируемой перегруппировке N-фенилгидроксиламинов. Участвуют ли ионы нитрения?». Журнал Химического общества, Perkin Transactions 2 . 1984 (3): 423–427. дои : 10.1039/P29840000423 .

[1] Харман, Р.Э. (1955). «Хлор-п-бензохинон» (PDF) . Органические синтезы . 35:22 ; Сборник томов , т. 4, с. 148 .

[2] Бамбергер, Э. (1894). «О восстановлении нитросоединений» . Химические отчеты . 27 (2): 1347–1350. дои : 10.1002/cber.18940270229 .

[3] Бамбергер, Э. (1894). «О фенилгидроксиламине» . Химические отчеты . 27 (2): 1548–1557. дои : 10.1002/cber.18940270276 .

[4] Оксли, П.В.; Адгер, Б.М.; Сасс, MJ; Форт1, Массачусетс (1989). «N-ацетил-N-фенилгидроксиламин посредством каталитического переносного гидрирования нитробензола с использованием гидразина и родия на угле». Органические синтезы . 67 : 187. дои : 10.15227/orgsyn.067.0187 . {{cite journal}}: CS1 maint: числовые имена: список авторов ( ссылка )

[5] Камм, О. (1925). «β-Фенилгидроксиламин» . Органические синтезы . 4:57 ; Сборник томов , т. 1, с. 445 . ( скачать PDF )

[6] Соне, Т.; Хамамото, К.; Сейджи, Ю.; Синкай, С.; Манабе, О. (1981). «Кинетика и механизмы перегруппировки Бамбергера. Часть 4. Перегруппировка стерически затрудненных фенилгидроксиламинов в 4-аминофенолы в водном растворе серной кислоты». Журнал Химического общества, Perkin Transactions 2 . 1981 (2): 1596–1598. дои : 10.1039/P29810000298 .

[7] Конштам, Г.; Петч, Вашингтон; Уильямс, DLH (1984). «Кинетический заместитель и изотопные эффекты в кислотно-катализируемой перегруппировке N-фенилгидроксиламинов. Участвуют ли ионы нитрения?». Журнал Химического общества, Perkin Transactions 2 . 1984 (3): 423–427. дои : 10.1039/P29840000423 .

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]