Реакция Пелиццари

Реакция Пелиццари была открыта в 1911 году Гвидо Пелиццари и представляет собой реакцию амида гидразида и органическую с образованием 1,2,4-триазола . ^[1]

Продукт аналогичен реакции Эйнхорна-Бруннера , но сам механизм не является региоселективным .

Механизм

Механизм начинается с того, что азот гидразида атакует карбонильный углерод амида с образованием соединения 3 . Отрицательно заряженный кислород затем отрывает два атома водорода от соседних атомов азота, чтобы высвободить молекулу воды с образованием соединения 5 . Затем азот осуществляет внутримолекулярную атаку карбонильной группы с образованием пятичленного кольца соединения 6 . После очередной миграции протонов от атомов азота к кислороду высвобождается еще одна молекула воды с образованием 1,2,4-триазола 8 . ^[2]

Использование

Синтез 1,2,4-триазола имеет широкий спектр биологических функций. ^{[ нужна ссылка ]} 1,2,4-триазолы обладают антибактериальными , противогрибковыми, антидепрессивными и гипогликемическими свойствами. 3-бензилсульфанильные производные триазола также проявляют антимикобактериальную активность от легкой до умеренной, но считаются умеренно токсичными. ^[3]

Проблемы и вариации

Реакция Пелиццари ограничена по количеству заместителей, которые могут находиться в кольце, поэтому были разработаны другие методы, позволяющие включить три элемента разнообразия. Жидкофазный синтез 3-алкиламино-4,5-дизамещенных-1,2,4-триазолов на носителе из ПЭГ дал умеренные выходы с превосходной чистотой. ^[4] На практике реакция Пелиццари требует высоких температур, длительного времени реакции и в целом имеет низкий выход. Однако добавление микроволнового облучения сокращает время реакции и увеличивает ее выход. ^[5]

Связанные реакции

Реакция Эйнхорна-Бруннера

Ссылки

^ Пелиццари, Г. Газз. Хим. Итал. 1911 , 41 , 20.
^ Ван, Z (2009). Комплексные реакции на органические названия . Том. 2. Джон Уайли и сыновья. стр. 2157–2158. ISBN 9780471704508 .
^ Климесова, В.; Захайска, Л. (2004). «Синтез и антимикобактериальная активность производных 1,2,4-триазол-3-бензилсульфанила». Иль Фармако . 59 (4): 279–288. дои : 10.1016/j.farmac.2004.01.006 . ПМИД 15081345 .
^ Цзун, Ин-Сяо; Ван, Джун-Ке; Юэ, Го-Рэнь; Фэн, Лей; Сун, Чжэн-Эн; Сонг, Хай; Хан, Ю-Ци (2005). «Бесследный жидкофазный синтез 3-алкиламино-4,5-дизамещенных-1,2,4-триазолов на полиэтиленгликоле (ПЭГ)». Буквы тетраэдра . 46 (31): 5139–5141. дои : 10.1016/j.tetlet.2005.05.121 .
^ Ли, Чонбок; Хонг, Мёнчан; Чон, Юнчоль; Чо, Ын Джин; Ри, Хакджун (2012). «Синтез 1,3,5-тризамещенных-1,2,4-триазолов путем микроволнового N-ацилирования производных амида и последовательной реакции с гидрохлоридами гидразина» (PDF) . Тетраэдр . 68 (8): 2045–2051. дои : 10.1016/j.tet.2012.01.003 . Архивировано из оригинала (PDF) 4 марта 2016 г. Проверено 20 мая 2014 г.

[1] Пелиццари, Г. Газз. Хим. Итал. 1911 , 41 , 20.

[2] Ван, Z (2009). Комплексные реакции на органические названия . Том. 2. Джон Уайли и сыновья. стр. 2157–2158. ISBN 9780471704508 .

[3] Климесова, В.; Захайска, Л. (2004). «Синтез и антимикобактериальная активность производных 1,2,4-триазол-3-бензилсульфанила». Иль Фармако . 59 (4): 279–288. дои : 10.1016/j.farmac.2004.01.006 . ПМИД 15081345 .

[4] Цзун, Ин-Сяо; Ван, Джун-Ке; Юэ, Го-Рэнь; Фэн, Лей; Сун, Чжэн-Эн; Сонг, Хай; Хан, Ю-Ци (2005). «Бесследный жидкофазный синтез 3-алкиламино-4,5-дизамещенных-1,2,4-триазолов на полиэтиленгликоле (ПЭГ)». Буквы тетраэдра . 46 (31): 5139–5141. дои : 10.1016/j.tetlet.2005.05.121 .

[5] Ли, Чонбок; Хонг, Мёнчан; Чон, Юнчоль; Чо, Ын Джин; Ри, Хакджун (2012). «Синтез 1,3,5-тризамещенных-1,2,4-триазолов путем микроволнового N-ацилирования производных амида и последовательной реакции с гидрохлоридами гидразина» (PDF) . Тетраэдр . 68 (8): 2045–2051. дои : 10.1016/j.tet.2012.01.003 . Архивировано из оригинала (PDF) 4 марта 2016 г. Проверено 20 мая 2014 г.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]