Синтез малонового эфира

Синтез малонового эфира
Тип реакции	Реакция сцепления
Реакция
	Эфиры малоновой кислоты
	+ ; прием
	+ ; ( - ОР & Н 3 О + )
	↓
	Замещенная уксусная кислота
	+ ; СО 2
	+ ; Р-ОН
Условия
Температура	+Д
Идентификаторы
Портал органической химии	синтез малонового эфира
RSC Идентификатор онтологии	RXNO: 0000107

Синтез эфира малоновой кислоты представляет собой химическую реакцию , в которой диэтилмалонат или другой эфир малоновой кислоты алкилируется - углероду по альфа (непосредственно соседнему) с обеими карбонильными группами, а затем превращается в замещенную уксусную кислоту . ^[2]

Основным недостатком синтеза эфиров малоновой кислоты является то, что на стадии алкилирования также могут образовываться диалкилированные структуры. Это затрудняет разделение продуктов и снижает выходы. ^[3]

Механизм

Углероды от альфа до карбонильных групп могут быть депротонированы сильным основанием. Образовавшийся карбанион может подвергаться нуклеофильному замещению на алкилгалогениде с образованием алкилированного соединения. При нагревании диэфир подвергается термическому декарбоксилированию с образованием уксусной кислоты, замещенной соответствующей группой R. ^[1] Таким образом, малоновый эфир можно рассматривать как эквивалент ⁻ CH ₂ COOH Синтон .

Выбираемые эфиры обычно те же, что и используемое основание, т.е. этиловые эфиры с этилатом натрия . Это необходимо для предотвращения скремблирования за счет переэтерификации .

Вариации

Диалкилирование

Эфир может быть диалкилирован, если депротонирование и алкилирование повторяют перед добавлением водной кислоты. ^{[ нужна ссылка ]}

Синтез циклоалкилкарбоновой кислоты

Внутримолекулярный синтез эфира малоновой кислоты происходит при реакции с дигалогенидом . ^[4]^[5] Эту реакцию также называют алициклическим синтезом Перкина (см.: алициклическое соединение ) по имени исследователя Уильяма Генри Перкина-младшего. ^[6]

Приложение

В производстве лекарств эфир малоновой кислоты используется для синтеза барбитуратов , а также седативных и противосудорожных средств.

Используется в органическом синтезе.

См. также

Ссылки

^ Jump up to: ^а ^б «Синтез малонового эфира» . Портал органической химии . Проверено 26 октября 2007 г.
^ Хаус, Герберт О. (1972). Современные синтетические реакции . Менло-Парк, Калифорния: WA Бенджамин. ISBN 0-8053-4501-9 .
^ Синтез малонового эфира - алкилирование енолятов
^ Смит, Дженис Горжински. Органическая химия: Второе изд . 2008. стр. 905–906.
^ Использование неселективного характера синтеза эфиров малоновой кислоты для получения циклических соединений.
^ О влиянии триметиленбромида на ацетоуксусный эфир, бензоилуксусный эфир и эфир малоновой кислоты WH Perkin Jun. Отчеты Немецкого химического общества, том 16, выпуск 2, страницы 1787–97, 1883 г. два : 10.1002/cber.18830160259

[heat_condition-1] Jump up to: ^а ^б «Синтез малонового эфира» . Портал органической химии . Проверено 26 октября 2007 г.

[2] Хаус, Герберт О. (1972). Современные синтетические реакции . Менло-Парк, Калифорния: WA Бенджамин. ISBN 0-8053-4501-9 .

[3] Синтез малонового эфира - алкилирование енолятов

[4] Смит, Дженис Горжински. Органическая химия: Второе изд . 2008. стр. 905–906.

[5] Использование неселективного характера синтеза эфиров малоновой кислоты для получения циклических соединений.

[6] О влиянии триметиленбромида на ацетоуксусный эфир, бензоилуксусный эфир и эфир малоновой кислоты WH Perkin Jun. Отчеты Немецкого химического общества, том 16, выпуск 2, страницы 1787–97, 1883 г. два : 10.1002/cber.18830160259

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]