Синтез кетонов Блеза

Синтез кетонов Блеза
Назван в честь	Эдмон Блез
Тип реакции	Реакция сцепления

Синтез кетонов Блеза (названный в честь Эдмона Блеза) — это химическая реакция хлорангидридов цинкорганическими с соединениями с образованием кетонов . ^{[1] [2]}

The Blaise ketone synthesis

Блез утверждал, что реакция дает отличные выходы, однако исследователям не удалось получить выходы выше умеренных (50%). ^{[3] [4]} Таким образом, реакция особенно неэффективна при образовании кетонов из ацилхлоридов. Реакция также работает с органокупратами . ^{[5] [6]} Отзывы написаны. ^{[7] [8]}

Механизм реакции

Механизм взят из предложенного механизма для кадмийорганических соединений , учитывая, что механизмы идентичны друг другу, предлагаемый механизм реакции такой же, как и для кадмийорганических соединений. ^{[9] [10]} .

Proposed mechanism for the Blaise ketone synthesis.

После того, как кислород образует связь с цинкорганическим соединением, R' смещается к карбонильному углероду, при этом хлор действует как уходящая группа и снимает отрицательный заряд с цинка. Ушедший хлор возвращается, образуя связь с цинком, отталкивая электроны обратно к кислороду и образуя таким образом кетон. ^[11]

Вариации

Реакция Блеза-Мэра

Реакция Блеза-Мэра представляет собой синтез кетонов Блеза с использованием хлорангидридов β-гидроксикислот с образованием β-гидроксикетонов, которые с помощью серной кислоты превращаются в α,β-ненасыщенные кетоны . ^[12]

Образование кетонов из кадмийорганических соединений

Это образование кетонов представляет собой идентичную реакцию синтеза кетонов Блеза. Только вместо цинкорганических соединений используются кадмийорганические соединения, дающие более высокие выходы.

См. также

• Реакция Блеза
• Муфта Негиши

Ссылки

1. ^ Блез, Э.Э.; Келер, А. (1910). «Синтез с использованием смешанных металлоорганических производных цинка (II)». Бык. Соц. хим. Пт 7 : 215–227.
2. ^ Блез, EE (1911). «О смешанных металлоорганических производных цинка и их использовании в органическом синтезе». Бык. Соц. хим. Пт 9 :1.
3. ^ Познер, Г.Х.; Уиттен, CE (1976). «Вторичные и третичные алкилкетоны из хлоридов карбоновых кислот и реагенты фенилтио(алкил)купрата лития: трет-бутилфенилкетон» . Органические синтезы . 55 :122 ; Сборник томов , т. 6, с. 248 .
4. ^ Фудзисава, Т.; Сато, Т. (1988). «Кетоны карбоновых кислот и реактивы Гриньяра: метил-6-оксодеканоат» . Органические синтезы . 66 :116 ; Сборник томов , т. 8, с. 441 .
5. ^ Кейсон, Дж. (1947). «Использование кадмийорганических реагентов для получения кетонов». хим. Откр. 40 (1): 17. doi : 10.1021/cr60125a002 . ПМИД   20287882 .
6. ^ Ширли, Д.А. (1954). «Синтез кетонов из галогенангидридов и металлоорганических соединений магния, цинка и кадмия». Органические реакции . 8:29 . дои : 10.1002/0471264180.или008.02 . ISBN  0471264180 .
7. ^ Блез, Э.Э.; Майор, М. (1907). «Синтез с использованием смешанных металлоорганических производных цинка. Ненасыщенные αβ-ациклические кетоны» . Счет Возвращает. 145 :73-75.
8. ^ Икбал, М.; Белудж, ИБ; Белудж, К. (2012). «Эффективный метод получения бензил-γ-кетогексаноатов». Химические бумаги – Словацкая академия наук : 10. doi : 10.2478/s11696-012-0282-8 .
9. ^ Фогель, А.И. (1989). Учебник практической органической химии Фогеля (PDF) (5-е изд.). Прентис Холл. стр. 33–34. ISBN  0-582-46236-3 .