Реакция Гевальда
| Реакция Гевальда | |
|---|---|
| Назван в честь | Карл Гевальд |
| Тип реакции | Реакция образования кольца |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | реакция Гевальда |
Реакция Гевальда — это органическая реакция, ( или альдегида включающая конденсацию кетона , когда R 2 = H) с α-цианоэфиром в присутствии элементарной серы и основания с образованием полизамещенного 2- аминотиофена . [1] [2]
Реакция названа в честь немецкого химика Карла Гевальда (род. 1930). [3] [4] [5]
Механизм реакции
[ редактировать ]Механизм реакции Гевальда был выяснен через 30 лет после открытия реакции. [6] Первым этапом является конденсация Кнёвенагеля между кетоном ( 1 ) и α-цианоэфиром ( 2 ) с образованием стабильного промежуточного продукта 3 . Механизм добавления элементарной серы неизвестен. Предполагается, что он проходит через промежуточное звено 4 . Циклизация и таутомеризация дадут желаемый продукт ( 6 ).
Было показано, что микроволновое облучение положительно влияет на выход и время реакции. [7]
Вариации
[ редактировать ]В одном из вариантов реакции Гевальда 3-ацетил-2-аминотиофен синтезируется из дитиана (аддукта серы и ацетона , если R = CH 3 или ацетальдегида, если R = H) и натриевой соли цианоацетона , которая сама по себе является очень нестабильно: [8]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Гевальд, К.; Хэм, Э.; Бетчер, Х. Бер. 1966 , 99 , 94-100.
- ^ Сабнис, RW Sulphur Rep. 1994 , 16 , 1-17. (Обзор)
- ^ Джон А. Джоуль, Кейт Миллс: гетероциклическая химия , John Wiley & Sons, 5. Auflage (2010), стр. 340, ISBN 978-1-4051-3300-5 .
- ^ Брэдфорд П. Манди, Майкл Г. Эллерд, Фрэнк Г. Фавалоро-младший: Назовите реакции и реагенты в органическом синтезе , John Wiley & Sons, 2. Auflage (2005) с. 306, ISBN 0-471-22854-0 .
- ^ Кристофер Хьюм: Применение многокомпонентных реакций при открытии лекарств - привлечение потенциальных клиентов к разработке процессов , стр. 311−341, см. с. 332–334, В: Цзипин Чжу, Хьюз Биенаме: Многокомпонентные реакции , Wiles-VCH Verlag, 2005, ISBN 978-3-527-30806-4 .
- ^ Сабнис, RW; Рангнекар, Д.В.; Сонаване, Н.Д.Дж. Гетероциклическая химия. 1999 , 36 , 333.
- ^ Шридхар, М.; Раоа, РМ; Отец, NHK; Кумбхаре, Р. Тетраэдр Летт. Ред. 2007 г. , 48 , 3171–3172. ( дои : 10.1016/j.tetlet.2007.03.052 )
- ^ Вольфганга Хольцера Гернот А. Эллер, Молекулы 2006 , 11, 371-376 Интернет-статья .