Органический азид

Азидная функциональная группа может быть представлена двумя резонансными структурами.

Органический азид – органическое соединение , содержащее азид (– N ₃ ) функциональная группа . ^{[ 1 ]} Из-за опасностей, связанных с их использованием, лишь немногие азиды используются в коммерческих целях, хотя они проявляют интересную для исследователей реакционную способность. Низкомолекулярные . азиды считаются особенно опасными, и их следует избегать В исследовательской лаборатории азиды являются предшественниками аминов . Они также популярны благодаря участию в « реакции щелчка » между азидом и алкином и в лигировании Штаудингера . Эти две реакции, как правило, вполне надежны и подходят для комбинаторной химии .

История

Фенилазид («диазоамидобензол») был получен в 1864 году Питером Гриссом реакцией аммиака и фенилдиазония . ^{[ 2 ]}^{[ 3 ]} В 1890-х годах Теодор Курций , открывший азотистоводородную кислоту ( HN ₃ ), описал перегруппировку ацилазидов в изоцианаты, впоследствии названную перегруппировкой Курциуса . ^{[ 4 ]} Рольф Хейсген описал одноименное 1,3-диполярное циклоприсоединение . ^{[ 5 ]}^{[ 6 ]}

Интерес к азидам среди химиков-органиков был относительно скромным из-за сообщений о нестабильности этих соединений. ^{[ 7 ]} Ситуация резко изменилась с открытием Шарплесса и др. Cu-катализируемое (3+2)-циклоприсоединение между органическими азидами и концевыми алкинами. ^{[ 8 ]}^{[ 9 ]} Азидо- и алкиновые группы « биоортогональны », что означает, что они не взаимодействуют с живыми системами и в то же время подвергаются впечатляюще быстрому и избирательному взаимодействию. Этот тип формального 1,3-диполярного циклоприсоединения стал самым известным примером так называемой « химии кликов ». ^{[ 10 ]}^{[ 11 ]} (пожалуй, единственное известное неспециалисту), и область органических азидов взорвалась.

Подготовка

Выбранные расстояния связей (пикометры) и углы для фенилазида. ^{[ 12 ]}

Существует множество методов, чаще всего с использованием заранее приготовленного азидсодержащего реагента.

Алкилазиды

За счет смещения галогенидов

Как псевдогалогенид , азид обычно вытесняет многие уходящие группы, например Бр ⁻, я ⁻, Ц О ⁻, сульфонат , ^{[ 13 ]}^{[ 14 ]} и другие для получения азидосоединения. ^{[ 15 ]} Источником азида чаще всего является азид натрия ( NaN ₃ ), хотя азид лития ( LiN ₃ ).

От спиртов

Алифатические спирты дают азиды по варианту реакции Мицунобу с использованием азотистоводородной кислоты . ^{[ 1 ]} Гидразины также могут образовывать азиды при реакции с нитритом натрия : ^{[ 16 ]} Спирты можно превратить в азиды за одну стадию с помощью гексафторфосфата 2-азидо-1,3-диметилимидазолиния (ADMP). ^{[ 17 ]} или на условиях Мицунобу ^{[ 18 ]} с дифенилфосфорилазидом (ДФПА).

Из эпоксидов и азиридинов

Триметилсилилазид (CH ₃ ) ₃ SiN ₃ и азид трибутилолова (CH ₃ CH ₂ CH ₂ CH ₂ ) ₃ SnN ₃ , все были использованы, ^{[ 7 ]} в том числе энантиоселективный ^{[ 19 ]} известны также модификации реакции. Аминоазиды доступны путем расщепления эпоксидного и азиридинового кольца соответственно. ^{[ 20 ]}^{[ 21 ]}

Из аминов

Соединения азопереносчика, трифторметансульфонилазид и имидазол-1-сульфонилазид, реагируют с аминами с образованием соответствующих азидов. Диазоперенос на амины с помощью трифторметансульфонилазида ( Tf N ₃ ) и тозилазид ( Ц N ₃ ). ^{[ 22 ]}

Гидроазидирование

гидроазидирование алкенов . Было продемонстрировано ^{[ 23 ]}

Арилазиды

Арилазиды могут быть получены заменой соответствующей соли диазония азидом натрия или триметилсилилазидом . нуклеофильное ароматическое замещение Возможно также , даже с хлоридами . анилины и ароматические гидразины подвергаются Диазотированию а также алкиламины , и гидразины. ^{[ 1 ]}

PhNHNH ₂ + NaNO ₂ → PhN ₃ + NaOH + H ₂ O

Ацилазиды

Алкил- или арилацилхлориды реагируют с азидом натрия в водном растворе с образованием ацилазидов . ^{[ 24 ]}^{[ 25 ]} которые дают изоцианаты в перегруппировке Курциуса .

Реакция Датта – Уормолла

Классическим методом синтеза азидов является реакция Датта – Уормолла. ^{[ 26 ]} при котором соль диазония реагирует с сульфонамидом сначала с образованием диазоаминосульфината, а затем с гидролизом азида и сульфиновой кислоты . ^{[ 27 ]}

Реакции

Органические азиды участвуют в полезных органических реакциях . Концевой азот умеренно нуклеофильен. Обычно нуклеофилы атакуют азид по концевому азоту N _γ , тогда как электрофилы реагируют по внутреннему атому N _α . ^{[ 28 ]} Азиды легко вытесняют двухатомный азот , и эта тенденция используется во многих реакциях, таких как лигирование Штаудингера или перегруппировка Курциуса . ^{[ 29 ]}

Азиды можно восстановить до аминов гидрогенолизом . ^{[ 30 ]} или с фосфином (например, трифенилфосфином ) в реакции Штаудингера . Эта реакция позволяет азидам служить защищенными синтонами -NH ₂ , что иллюстрируется синтезом 1,1,1-трис(аминометил)этана :

3 H ₂ + CH ₃ C(CH ₂ N ₃ ) ₃ → CH ₃ C(CH ₂ NH ₂ ) ₃ + 3 N ₂

В азид-алкиновом циклоприсоединении Хейсгена органические азиды реагируют как 1,3-диполи , реагируя с алкинами с образованием замещенных 1,2,3-триазолов .

Некоторые азидные реакции показаны на следующей схеме. Вероятно, самой известной является реакция с фосфинами , приводящая к иминофосфоранам 22; их можно гидролизовать до первичных аминов 23 ( реакция Штаудингера ), ^{[ 31 ]} реагируют с карбонильными соединениями с образованием иминов 24 (реакция аза-Виттига), ^{[ 32 ]}^{[ 33 ]}^{[ 34 ]} или подвергнуться другим преобразованиям. Термическое разложение азидов дает нитрены, которые участвуют в различных реакциях; винилазиды 19 распадаются на 2H-азирины 20. ^{[ 28 ]}^{[ 35 ]} Алкилазиды с низким содержанием азота (( n C + n O) / n N ≥ 3) относительно стабильны и разлагаются только при температуре выше ок. 175 °С. ^{[ 36 ]}

Прямое фотохимическое разложение алкилазидов приводит почти исключительно к иминам (например, 25 и 26). ^{[ 28 ]} Предполагается, что азидная группа переходит в синглетное возбужденное состояние, а затем претерпевает согласованную перегруппировку без участия нитренов. Однако присутствие триплетных сенсибилизаторов может изменить механизм реакции и привести к образованию триплетных нитренов. Последние наблюдались непосредственно с помощью ЭПР-спектроскопии при -269 ° C, а также были выявлены в ходе некоторых фотолизов. ^{[ 37 ]}^{[ 38 ]} Триплетный метилнитрен на 31 кДж/моль более стабилен, чем его синглетная форма, и, следовательно, скорее всего, является основным состоянием. ^{[ 28 ]}^{[ 39 ]}

(3+2)-Циклоприсоединение азидов по двойным или тройным связям является одним из наиболее используемых циклоприсоединения в органической химии и дает триазолины (например, 17) или триазолы соответственно. ^{[ 40 ]}^{[ 41 ]}^{[ 42 ]} Некатализируемая реакция представляет собой согласованный перициклический процесс , в котором конфигурация алкенового компонента передается триазолиновому продукту. Номинал Вудворда-Хоффмана равен [π4s+π2s], и реакция разрешена по симметрии. По мнению Сустманна, это циклоприсоединение типа II, что означает, что две ВЗМО и две НСМО имеют сравнимые энергии, и, таким образом, как электроноакцепторные, так и электронодонорные заместители могут привести к увеличению скорости реакции. ^{[ 43 ]}^{[ 44 ]} Реакция обычно не оказывает существенного влияния растворителя, поскольку как реагенты, так и переходное состояние (TS) неполярны. ^{[ 45 ]}

Еще одним регулярным азидом является тозилазид в реакции с норборнадиеном в реакции внедрения азота: ^{[ 46 ]}

Приложения

Некоторые азиды ценны как биоортогональные химические репортеры , молекулы, по которым можно «щелкнуть», чтобы увидеть метаболический путь, который они прошли внутри живой системы.

Противовирусный препарат зидовудин (АЗТ) содержит азидогруппу.

Безопасность

Некоторые органические азиды относятся к категории взрывоопасных и токсичных. ^{[ 47 ]}

Ссылки

^ Перейти обратно: ^а ^б ^с С. Брезе; К. Гил; К. Кнеппер; В. Циммерманн (2005). «Органические азиды: взрывное разнообразие уникального класса соединений». Angewandte Chemie, международное издание . 44 (33): 5188–5240. дои : 10.1002/anie.200400657 . ПМИД 16100733 .
^ Грисс, Джон Питер; Хофманн, Август Вильгельм фон (1 января 1864 г.). «XX. О новом классе соединений, в которых водород заменен азотом» . Труды Лондонского королевского общества . 13 : 375–384. дои : 10.1098/rspl.1863.0082 . S2CID 94746575 .
^ Грисс, Питер (1866). «О новом классе органических соединений, в которых водород представлен азотом» . Анналы химии и фармации (на немецком языке). 137 (1): 39–91. дои : 10.1002/jlac.18661370105 .
^ Джей, Р.; Курций, Т. (январь 1894 г.). «О восстановлении диазоацетата» . Отчеты Немецкого химического общества (на немецком языке). 27 (1): 775–778. дои : 10.1002/cber.189402701151 .
^ Хейсген, Рольф (октябрь 1963 г.). «1,3-Диполярные циклоприсоединения. Прошлое и будущее» . Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 2 (10): 565–598. дои : 10.1002/anie.196305651 . ISSN 0570-0833 .
^ Хейсген, Р. (ноябрь 1963 г.). «Кинетика и механизм 1,3-диполь-циклоприсоединения» . Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 2 (11): 633–645. дои : 10.1002/anie.196306331 . ISSN 0570-0833 .
^ Перейти обратно: ^а ^б Органические азиды: синтез и применение . Стефан Брезе, Клаус Банерт. Чичестер, Западный Суссекс, Великобритания: Джон Уайли. 2010. ISBN 978-0-470-68252-4 . OCLC 587390490 . {{cite book}}: CS1 maint: другие ( ссылка )
^ Демко, Закари П.; Шарплесс, К. Барри (ноябрь 2001 г.). «Получение 5-замещенных 1 H-тетразолов из нитрилов в воде †» . Журнал органической химии . 66 (24): 7945–7950. дои : 10.1021/jo010635w . ISSN 0022-3263 . ПМИД 11722189 .
^ Колб, Хартмут К.; Финн, МГ; Шарплесс, К. Барри (2001). «Кликните химию: разнообразные химические функции из нескольких хороших реакций» . Angewandte Chemie, международное издание . 40 (11): 2004–2021. doi : 10.1002/1521-3773(20010601)40:11<2004::AID-ANIE2004>3.0.CO;2-5 . ISSN 1521-3773 . ПМИД 11433435 .
^ Биндер, Вольфганг; Клюгер, Кристиан (1 сентября 2006 г.). «Реакции азида/алкина-щелчка: применение в материаловедении и органическом синтезе» . Современная органическая химия . 10 (14): 1791–1815. дои : 10.2174/138527206778249838 .
^ Ростовцев Всеволод Васильевич; Грин, Люк Г.; Фокин Валерий Владимирович; Шарплесс, К. Барри (2002). «Поэтапный процесс циклоприсоединения Хейсгена: катализируемое медью (I) региоселективное «связывание» азидов и терминальных алкинов» . Angewandte Chemie, международное издание . 41 (14): 2596–2599. doi : 10.1002/1521-3773(20020715)41:14<2596::AID-ANIE2596>3.0.CO;2-4 . ISSN 1521-3773 . ПМИД 12203546 .
^ Вагнер, Джеральд; Арион Владимир Борисович; Брекер, Лотар; Кранц, Карстен; Мьессе, Жан-Люк; Бринкер, Удо Х. (2009). «Управляемая селективная функционализация кавитанда посредством твердофазного фотолиза инкапсулированного фенилазида». Органические письма . 11 (14): 3056–3058. дои : 10.1021/ol901122h . ПМИД 19537769 .
^ Бэран, Фил С.; Зографос, Александрос Л.; О'Мэлли, Дэниел П. (март 2004 г.). «Краткий тотальный синтез (±)-скептрина» . Журнал Американского химического общества . 126 (12): 3726–3727. дои : 10.1021/ja049648s . ISSN 0002-7863 . ПМИД 15038721 .
^ Шаффер, Карл Дж.; Тейлор, Кэрол М. (1 августа 2006 г.). «β-гликозиды гидроксипролина с помощью подхода Умполунга» . Органические письма . 8 (18): 3959–3962. дои : 10.1021/ol061424m . ISSN 1523-7060 . ПМИД 16928048 .
^ Риги, Джулиана; Д'Ашиль, Клаудия; Пескаторе, Джованна; Бонини, Карло (сентябрь 2003 г.). «Новый стереоселективный синтез пептидных ингибиторов аминопептидаз бесстатина, фебестина и пробестина» . Буквы тетраэдра . 44 (37): 6999–7002. дои : 10.1016/S0040-4039(03)01799-4 .
^ Р.О. Линдси и CFH Аллен (1942). «Фенилазид». Органические синтезы . 22:96 . дои : 10.15227/orgsyn.022.0096 .
^ Китамура, Мицуру; Кога, Тацуя; Яно, Масакадзу; Окаучи, Тацуо (июнь 2012 г.). «Прямой синтез органических азидов из спиртов с использованием гексафторфосфата 2-азидо-1,3-диметилимидазолиния» . Ясно 23 (9): 1335–1338. дои : 10.1055/s-0031-1290958 . ISSN 0936-5214 .
^ Ли, Сан-Хёп; Юн, Джуён; Чунг, Сын Хван; Ли, Юн Сик (март 2001 г.). «Эффективный асимметричный синтез производных 2,3-диамино-3-фенилпропановой кислоты» . Тетраэдр . 57 (11): 2139–2145. дои : 10.1016/S0040-4020(01)00090-4 .
^ Мартинес, Луис Э.; Лейтон, Джеймс Л.; Карстен, Дуглас Х.; Якобсен, Эрик Н. (май 1995 г.). «Высокоэнантиоселективное раскрытие кольца эпоксидов, катализируемое комплексами (сален)Cr(III)» . Журнал Американского химического общества . 117 (21): 5897–5898. дои : 10.1021/ja00126a048 . ISSN 0002-7863 .
^ Сабита, Гораварам; Бабу, Р. Сатиш; Раджкумар, М.; Ядав, Дж. С. (февраль 2002 г.). «Хлорид церия (III) способствует высокорегиоселективному раскрытию кольца эпоксидов и азиридинов с использованием NaN 3 в ацетонитриле: простой синтез 1,2-азидоспиртов и 1,2-азидоаминов †» . Органические письма . 4 (3): 343–345. дои : 10.1021/ol016979q . ISSN 1523-7060 . ПМИД 11820875 .
^ Сайто, Сэйки; Бунья, Норио; Инаба, Масами; Мой сын Тошио; Тории, Сигеру (январь 1985 г.). «Легкое расщепление оксирана азотистоводородной кислотой в ДМФ. Новый путь к хиральным β-гидрокси-α-аминокислотам» . тетраэдра Буквы 26 (43): 5309–5312. doi : 10.1016/S0040-4039(00)95024-X .
^ Титц, Александр; Радич, Зорана; Швардт, Оливер; Эрнст, Бит (апрель 2006 г.). «Безопасный и удобный метод получения трифлилазида и его использование в реакциях диазопереноса на первичные амины» . Буквы тетраэдра . 47 (14): 2383–2385. дои : 10.1016/j.tetlet.2006.01.157 .
^ Васер, Жером; Гаспар, Борис; Намбу, Хисанори; Каррейра, Эрик М. (1 сентября 2006 г.). «Гидразины и азиды посредством катализируемого металлами гидрогидразинирования и гидроазидирования олефинов» . Журнал Американского химического общества . 128 (35): 11693–11712. дои : 10.1021/ja062355+ . ISSN 0002-7863 . ПМИД 16939295 .
^ CFH Аллен; Алан Белл. «Ундецилизоцианат» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 3, с. 846 .
^ Джон Мунк-Петерсен (1963). « М -Нитробензазид» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 4, с. 715 .
^ Павитра Кумар Датт; Хью Робинсон Уайтхед и Артур Уормолл (1921). «CCXLI.—Действие диазосолей на ароматические сульфонамиды. Часть I» . Дж. Хим. Соц., Пер. 119 : 2088–2094. дои : 10.1039/CT9211902088 .
^ Реакции имени: Сборник подробных механизмов реакций Цзе Джека Ли, опубликовано в 2003 г. Springer ISBN 3-540-40203-9
^ Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д Органические азиды: синтез и применение . Стефан Брезе, Клаус Банерт. Чичестер, Западный Суссекс, Великобритания: Джон Уайли. 2010. с. 507. ИСБН 978-0-470-68252-4 . OCLC 587390490 . {{cite book}}: CS1 maint: другие ( ссылка )
^ Сол Патай, изд. (1971). Группа компаний Азидо . Химия функциональных групп ПАТАИ. дои : 10.1002/9780470771266 . ISBN 9780470771266 .
^ «Синтез аминов восстановлением азидов» .
^ Гололобов Юрий Георгиевич; Касухин Леонид Федорович (февраль 1992 г.). «Последние достижения в реакции Штаудингера » Тетраэдр 48 (8): 1353–1406. дои : 10.1016/S0040-4020(01)92229-X .
^ Молина, Питер; Вилаплана, Мария Хесус (1994). «Иминофосфораны: полезные строительные блоки для получения азотсодержащих гетероциклов» . Синтез . 1994 (12): 1197–1218. дои : 10.1055/s-1994-25672 . ISSN 0039-7881 . S2CID 196726458 .
^ Фреснеда, Пилар М.; Молина, Педро (2004). «Применение методик на основе иминофосфорана для синтеза натуральных продуктов» . Синлетт . 2004 (1): 1–17. дои : 10.1055/s-2003-43338 . ISSN 0936-5214 .
^ Паласиос, Франциско; Алонсо, Консепсьон; Апарисио, Домитила; Рубиалес, Глория; Святых, Иисус М. (январь 2007 г.). «Реакция аза-Виттига: эффективный инструмент для образования двойных связей углерод-азот» . Тетраэдр . 63 (3): 523–575. дои : 10.1016/j.tet.2006.09.048 .
^ Альварес, Иоланда СП; Алвес, М. Хосе; Азоя, Нуно Г.; Бикли, Джейми Ф.; Гилкрист, Томас Л. (2002). «Диастереоселективный синтез азиридинов из (1R)-10-(N,N-диалкилсульфамоил)изоборнил-2H-азирин-3-карбоксилатов» . Дж. Хим. Soc., Перкин Транс. 1 (16): 1911–1919. дои : 10.1039/B202321K . ISSN 1472-7781 .
^ Химия азидогруппы . Саул Патай. Лондон: Издательство Interscience. 1971. с. 626. ИСБН 978-0-470-77126-6 . OCLC 501315944 . {{cite book}}: CS1 maint: другие ( ссылка )
^ Вассерман Э.; Смолинский Г.; Ягер, Вашингтон (август 1964 г.). «Электронный спиновый резонанс алкилнитренов» . Журнал Американского химического общества . 86 (15): 3166–3167. дои : 10.1021/ja01069a049 . ISSN 0002-7863 .
^ Клима, Родни Ф; Гудмундсдоттир, Анна Д. (март 2004 г.). «Межмолекулярный триплет-сенсибилизированный фотолиз алкилазидов» . Журнал фотохимии и фотобиологии A: Химия . 162 (2–3): 239–247. дои : 10.1016/S1010-6030(03)00368-X .
^ Трэверс, Майкл Дж.; Коулз, Дэниел К.; Клиффорд, Эйлин П.; Эллисон, Дж. Барни; Энгелькинг, Пол К. (22 сентября 1999 г.). «Фотоэлектронная спектроскопия иона CH3N−» . Журнал химической физики . 111 (12): 5349–5360. Бибкод : 1999JChPh.111.5349T . дои : 10.1063/1.479795 . ISSN 0021-9606 .
^ Синтетическое применение химии 1,3-диполярного циклоприсоединения к гетероциклам и природным продуктам . Альберт Падва, Уильям Х. Пирсон. Хобокен, Нью-Джерси: Уайли. 2003. с. 940. ИСБН 0-471-28061-5 . OCLC 51312904 . {{cite book}}: CS1 maint: другие ( ссылка )
^ Брезе, Стефан (октябрь 2004 г.). «Польза многофункциональных триазеновых линкеров в эффективном твердофазном синтезе гетероциклических библиотек» . Отчеты о химических исследованиях . 37 (10): 805–816. дои : 10.1021/ar0200145 . ISSN 0001-4842 . ПМИД 15491127 .
^ Тарабара, Индиана; Касьян, АО; Яровой, М. Ю.; Шишкина С.В.; Шишкин О.В.; Касьян Л.И. (июль 2004 г.). «Реакции бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2,3-дикарбоксимидов с ароматическими азидами» . Российский журнал органической химии . 40 (7): 992–998. дои : 10.1023/B:RUJO.0000045191.12939.47 . ISSN 1070-4280 . S2CID 97421265 .
^ Сустманн, Райнер (январь 1971 г.). «Простая модель эффектов заместителей в реакциях циклоприсоединения. I. 1,3-диполярное циклоприсоединение» . Буквы тетраэдра . 12 (29): 2717–2720. дои : 10.1016/S0040-4039(01)96961-8 .
^ Сустманн, Р. (1 января 1974 г.). «Орбитальный энергетический контроль реакционной способности циклоприсоединения» . Чистая и прикладная химия . 40 (4): 569–593. дои : 10.1351/pac197440040569 . ISSN 1365-3075 . S2CID 28715256 .
^ Хейсген, Рольф; Гайттнер, Йохен; Рейссиг, Ганс-Ульрих (1978). «Зависимость скорости циклоприсоединения фенилдиазометана от растворителя и параметров активации» . Гетероциклы . 11 (1): 109. doi : 10.3987/S(N)-1978-01-0109 . ISSN 0385-5414 .
^ Дэймон Д. Рид и Стивен К. Бергмайер (2007). «Простой синтез полигидроксилированного 2-азабицикло[3.2.1]октана». Дж. Орг. хим. 72 (3): 1024–6. дои : 10.1021/jo0619231 . ПМИД 17253828 .
^ Трейтлер, Дэниел С.; Люнг, Саймон (2 сентября 2022 г.). «Насколько опасно или слишком опасно? Взгляд на азидохимию» . Журнал органической химии . 87 (17): 11293–11295. дои : 10.1021/acs.joc.2c01402 . ISSN 0022-3263 . ПМИД 36052475 . S2CID 252009657 . Проверено 18 сентября 2022 г.

В эту статью включен текст Александра Жураковского, доступный по лицензии CC BY 2.5 .

Дополнительные источники

Патай, Саул, изд. (1971-01-01). Группа Азидо (1971) . Химия функциональных групп PATai. Чичестер, Великобритания: John Wiley & Sons, Ltd., с. 626. дои : 10.1002/9780470771266 . ISBN 978-0-470-77126-6 .
Скривен, Эрик Ф. Азиды и нитрены: реакционная способность и полезность . Академическая пресса. п. 542. ИСБН 9780124143074 .
Падва, Альберт; Пирсон, Уильям Х., ред. (5 апреля 2002 г.). Синтетическое применение химии 1,3-диполярного циклоприсоединения к гетероциклам и натуральным продуктам: Падва / Диполярное циклоприсоединение E-Bk . Химия гетероциклических соединений: Серия монографий. Том. 59. Нью-Йорк, США: John Wiley & Sons, Inc. doi : 10.1002/0471221902 . ISBN 978-0-471-38726-8 .
Вольф, H. Org. Реагировать. 1946, 3, 337–349.
Бойер, Дж. Х.; Кантер, ФК (1 февраля 1954 г.). «Алкил и арилазиды» . Химические обзоры . 54 (1): 1–57. дои : 10.1021/cr60167a001 . ISSN 0009-2665 .
Скривен, Эрик Ф.В.; Тернбулл, Кеннет (март 1988 г.). «Азиды: их получение и синтетическое использование» . Химические обзоры . 88 (2): 297–368. дои : 10.1021/cr00084a001 . ISSN 0009-2665 .
Брезе, Стефан; Гил, Кармен; Неппер, Керстин; Циммерманн, Виктор (19 августа 2005 г.). «Органические азиды: взрывное разнообразие уникального класса соединений» . Angewandte Chemie, международное издание . 44 (33): 5188–5240. дои : 10.1002/anie.200400657 . ISSN 1433-7851 . ПМИД 16100733 .

Внешние ссылки

Синтез органических азидов , современные методы.
Синтез, очистка и обработка органических азидов

[braese-1] Перейти обратно: ^а ^б ^с С. Брезе; К. Гил; К. Кнеппер; В. Циммерманн (2005). «Органические азиды: взрывное разнообразие уникального класса соединений». Angewandte Chemie, международное издание . 44 (33): 5188–5240. дои : 10.1002/anie.200400657 . ПМИД 16100733 .

[2] Грисс, Джон Питер; Хофманн, Август Вильгельм фон (1 января 1864 г.). «XX. О новом классе соединений, в которых водород заменен азотом» . Труды Лондонского королевского общества . 13 : 375–384. дои : 10.1098/rspl.1863.0082 . S2CID 94746575 .

[3] Грисс, Питер (1866). «О новом классе органических соединений, в которых водород представлен азотом» . Анналы химии и фармации (на немецком языке). 137 (1): 39–91. дои : 10.1002/jlac.18661370105 .

[4] Джей, Р.; Курций, Т. (январь 1894 г.). «О восстановлении диазоацетата» . Отчеты Немецкого химического общества (на немецком языке). 27 (1): 775–778. дои : 10.1002/cber.189402701151 .

[5] Хейсген, Рольф (октябрь 1963 г.). «1,3-Диполярные циклоприсоединения. Прошлое и будущее» . Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 2 (10): 565–598. дои : 10.1002/anie.196305651 . ISSN 0570-0833 .

[6] Хейсген, Р. (ноябрь 1963 г.). «Кинетика и механизм 1,3-диполь-циклоприсоединения» . Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 2 (11): 633–645. дои : 10.1002/anie.196306331 . ISSN 0570-0833 .

[:02-7] Перейти обратно: ^а ^б Органические азиды: синтез и применение . Стефан Брезе, Клаус Банерт. Чичестер, Западный Суссекс, Великобритания: Джон Уайли. 2010. ISBN 978-0-470-68252-4 . OCLC 587390490 . {{cite book}}: CS1 maint: другие ( ссылка )

[8] Демко, Закари П.; Шарплесс, К. Барри (ноябрь 2001 г.). «Получение 5-замещенных 1 H-тетразолов из нитрилов в воде †» . Журнал органической химии . 66 (24): 7945–7950. дои : 10.1021/jo010635w . ISSN 0022-3263 . ПМИД 11722189 .

[9] Колб, Хартмут К.; Финн, МГ; Шарплесс, К. Барри (2001). «Кликните химию: разнообразные химические функции из нескольких хороших реакций» . Angewandte Chemie, международное издание . 40 (11): 2004–2021. doi : 10.1002/1521-3773(20010601)40:11<2004::AID-ANIE2004>3.0.CO;2-5 . ISSN 1521-3773 . ПМИД 11433435 .

[10] Биндер, Вольфганг; Клюгер, Кристиан (1 сентября 2006 г.). «Реакции азида/алкина-щелчка: применение в материаловедении и органическом синтезе» . Современная органическая химия . 10 (14): 1791–1815. дои : 10.2174/138527206778249838 .

[11] Ростовцев Всеволод Васильевич; Грин, Люк Г.; Фокин Валерий Владимирович; Шарплесс, К. Барри (2002). «Поэтапный процесс циклоприсоединения Хейсгена: катализируемое медью (I) региоселективное «связывание» азидов и терминальных алкинов» . Angewandte Chemie, международное издание . 41 (14): 2596–2599. doi : 10.1002/1521-3773(20020715)41:14<2596::AID-ANIE2596>3.0.CO;2-4 . ISSN 1521-3773 . ПМИД 12203546 .

[12] Вагнер, Джеральд; Арион Владимир Борисович; Брекер, Лотар; Кранц, Карстен; Мьессе, Жан-Люк; Бринкер, Удо Х. (2009). «Управляемая селективная функционализация кавитанда посредством твердофазного фотолиза инкапсулированного фенилазида». Органические письма . 11 (14): 3056–3058. дои : 10.1021/ol901122h . ПМИД 19537769 .

[13] Бэран, Фил С.; Зографос, Александрос Л.; О'Мэлли, Дэниел П. (март 2004 г.). «Краткий тотальный синтез (±)-скептрина» . Журнал Американского химического общества . 126 (12): 3726–3727. дои : 10.1021/ja049648s . ISSN 0002-7863 . ПМИД 15038721 .

[14] Шаффер, Карл Дж.; Тейлор, Кэрол М. (1 августа 2006 г.). «β-гликозиды гидроксипролина с помощью подхода Умполунга» . Органические письма . 8 (18): 3959–3962. дои : 10.1021/ol061424m . ISSN 1523-7060 . ПМИД 16928048 .

[15] Риги, Джулиана; Д'Ашиль, Клаудия; Пескаторе, Джованна; Бонини, Карло (сентябрь 2003 г.). «Новый стереоселективный синтез пептидных ингибиторов аминопептидаз бесстатина, фебестина и пробестина» . Буквы тетраэдра . 44 (37): 6999–7002. дои : 10.1016/S0040-4039(03)01799-4 .

[OrgSynth-16] Р.О. Линдси и CFH Аллен (1942). «Фенилазид». Органические синтезы . 22:96 . дои : 10.15227/orgsyn.022.0096 .

[17] Китамура, Мицуру; Кога, Тацуя; Яно, Масакадзу; Окаучи, Тацуо (июнь 2012 г.). «Прямой синтез органических азидов из спиртов с использованием гексафторфосфата 2-азидо-1,3-диметилимидазолиния» . Ясно 23 (9): 1335–1338. дои : 10.1055/s-0031-1290958 . ISSN 0936-5214 .

[18] Ли, Сан-Хёп; Юн, Джуён; Чунг, Сын Хван; Ли, Юн Сик (март 2001 г.). «Эффективный асимметричный синтез производных 2,3-диамино-3-фенилпропановой кислоты» . Тетраэдр . 57 (11): 2139–2145. дои : 10.1016/S0040-4020(01)00090-4 .

[19] Мартинес, Луис Э.; Лейтон, Джеймс Л.; Карстен, Дуглас Х.; Якобсен, Эрик Н. (май 1995 г.). «Высокоэнантиоселективное раскрытие кольца эпоксидов, катализируемое комплексами (сален)Cr(III)» . Журнал Американского химического общества . 117 (21): 5897–5898. дои : 10.1021/ja00126a048 . ISSN 0002-7863 .

[20] Сабита, Гораварам; Бабу, Р. Сатиш; Раджкумар, М.; Ядав, Дж. С. (февраль 2002 г.). «Хлорид церия (III) способствует высокорегиоселективному раскрытию кольца эпоксидов и азиридинов с использованием NaN 3 в ацетонитриле: простой синтез 1,2-азидоспиртов и 1,2-азидоаминов †» . Органические письма . 4 (3): 343–345. дои : 10.1021/ol016979q . ISSN 1523-7060 . ПМИД 11820875 .

[21] Сайто, Сэйки; Бунья, Норио; Инаба, Масами; Мой сын Тошио; Тории, Сигеру (январь 1985 г.). «Легкое расщепление оксирана азотистоводородной кислотой в ДМФ. Новый путь к хиральным β-гидрокси-α-аминокислотам» . тетраэдра Буквы 26 (43): 5309–5312. doi : 10.1016/S0040-4039(00)95024-X .

[22] Титц, Александр; Радич, Зорана; Швардт, Оливер; Эрнст, Бит (апрель 2006 г.). «Безопасный и удобный метод получения трифлилазида и его использование в реакциях диазопереноса на первичные амины» . Буквы тетраэдра . 47 (14): 2383–2385. дои : 10.1016/j.tetlet.2006.01.157 .

[23] Васер, Жером; Гаспар, Борис; Намбу, Хисанори; Каррейра, Эрик М. (1 сентября 2006 г.). «Гидразины и азиды посредством катализируемого металлами гидрогидразинирования и гидроазидирования олефинов» . Журнал Американского химического общества . 128 (35): 11693–11712. дои : 10.1021/ja062355+ . ISSN 0002-7863 . ПМИД 16939295 .

[24] CFH Аллен; Алан Белл. «Ундецилизоцианат» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 3, с. 846 .

[25] Джон Мунк-Петерсен (1963). « М -Нитробензазид» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 4, с. 715 .

[26] Павитра Кумар Датт; Хью Робинсон Уайтхед и Артур Уормолл (1921). «CCXLI.—Действие диазосолей на ароматические сульфонамиды. Часть I» . Дж. Хим. Соц., Пер. 119 : 2088–2094. дои : 10.1039/CT9211902088 .

[27] Реакции имени: Сборник подробных механизмов реакций Цзе Джека Ли, опубликовано в 2003 г. Springer ISBN 3-540-40203-9

[:03-28] Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д Органические азиды: синтез и применение . Стефан Брезе, Клаус Банерт. Чичестер, Западный Суссекс, Великобритания: Джон Уайли. 2010. с. 507. ИСБН 978-0-470-68252-4 . OCLC 587390490 . {{cite book}}: CS1 maint: другие ( ссылка )

[Patai-29] Сол Патай, изд. (1971). Группа компаний Азидо . Химия функциональных групп ПАТАИ. дои : 10.1002/9780470771266 . ISBN 9780470771266 .

[30] «Синтез аминов восстановлением азидов» .

[31] Гололобов Юрий Георгиевич; Касухин Леонид Федорович (февраль 1992 г.). «Последние достижения в реакции Штаудингера » Тетраэдр 48 (8): 1353–1406. дои : 10.1016/S0040-4020(01)92229-X .

[32] Молина, Питер; Вилаплана, Мария Хесус (1994). «Иминофосфораны: полезные строительные блоки для получения азотсодержащих гетероциклов» . Синтез . 1994 (12): 1197–1218. дои : 10.1055/s-1994-25672 . ISSN 0039-7881 . S2CID 196726458 .

[33] Фреснеда, Пилар М.; Молина, Педро (2004). «Применение методик на основе иминофосфорана для синтеза натуральных продуктов» . Синлетт . 2004 (1): 1–17. дои : 10.1055/s-2003-43338 . ISSN 0936-5214 .

[34] Паласиос, Франциско; Алонсо, Консепсьон; Апарисио, Домитила; Рубиалес, Глория; Святых, Иисус М. (январь 2007 г.). «Реакция аза-Виттига: эффективный инструмент для образования двойных связей углерод-азот» . Тетраэдр . 63 (3): 523–575. дои : 10.1016/j.tet.2006.09.048 .

[35] Альварес, Иоланда СП; Алвес, М. Хосе; Азоя, Нуно Г.; Бикли, Джейми Ф.; Гилкрист, Томас Л. (2002). «Диастереоселективный синтез азиридинов из (1R)-10-(N,N-диалкилсульфамоил)изоборнил-2H-азирин-3-карбоксилатов» . Дж. Хим. Soc., Перкин Транс. 1 (16): 1911–1919. дои : 10.1039/B202321K . ISSN 1472-7781 .

[36] Химия азидогруппы . Саул Патай. Лондон: Издательство Interscience. 1971. с. 626. ИСБН 978-0-470-77126-6 . OCLC 501315944 . {{cite book}}: CS1 maint: другие ( ссылка )

[37] Вассерман Э.; Смолинский Г.; Ягер, Вашингтон (август 1964 г.). «Электронный спиновый резонанс алкилнитренов» . Журнал Американского химического общества . 86 (15): 3166–3167. дои : 10.1021/ja01069a049 . ISSN 0002-7863 .

[38] Клима, Родни Ф; Гудмундсдоттир, Анна Д. (март 2004 г.). «Межмолекулярный триплет-сенсибилизированный фотолиз алкилазидов» . Журнал фотохимии и фотобиологии A: Химия . 162 (2–3): 239–247. дои : 10.1016/S1010-6030(03)00368-X .

[39] Трэверс, Майкл Дж.; Коулз, Дэниел К.; Клиффорд, Эйлин П.; Эллисон, Дж. Барни; Энгелькинг, Пол К. (22 сентября 1999 г.). «Фотоэлектронная спектроскопия иона CH3N−» . Журнал химической физики . 111 (12): 5349–5360. Бибкод : 1999JChPh.111.5349T . дои : 10.1063/1.479795 . ISSN 0021-9606 .

[40] Синтетическое применение химии 1,3-диполярного циклоприсоединения к гетероциклам и природным продуктам . Альберт Падва, Уильям Х. Пирсон. Хобокен, Нью-Джерси: Уайли. 2003. с. 940. ИСБН 0-471-28061-5 . OCLC 51312904 . {{cite book}}: CS1 maint: другие ( ссылка )

[41] Брезе, Стефан (октябрь 2004 г.). «Польза многофункциональных триазеновых линкеров в эффективном твердофазном синтезе гетероциклических библиотек» . Отчеты о химических исследованиях . 37 (10): 805–816. дои : 10.1021/ar0200145 . ISSN 0001-4842 . ПМИД 15491127 .

[42] Тарабара, Индиана; Касьян, АО; Яровой, М. Ю.; Шишкина С.В.; Шишкин О.В.; Касьян Л.И. (июль 2004 г.). «Реакции бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2,3-дикарбоксимидов с ароматическими азидами» . Российский журнал органической химии . 40 (7): 992–998. дои : 10.1023/B:RUJO.0000045191.12939.47 . ISSN 1070-4280 . S2CID 97421265 .

[43] Сустманн, Райнер (январь 1971 г.). «Простая модель эффектов заместителей в реакциях циклоприсоединения. I. 1,3-диполярное циклоприсоединение» . Буквы тетраэдра . 12 (29): 2717–2720. дои : 10.1016/S0040-4039(01)96961-8 .

[44] Сустманн, Р. (1 января 1974 г.). «Орбитальный энергетический контроль реакционной способности циклоприсоединения» . Чистая и прикладная химия . 40 (4): 569–593. дои : 10.1351/pac197440040569 . ISSN 1365-3075 . S2CID 28715256 .

[45] Хейсген, Рольф; Гайттнер, Йохен; Рейссиг, Ганс-Ульрих (1978). «Зависимость скорости циклоприсоединения фенилдиазометана от растворителя и параметров активации» . Гетероциклы . 11 (1): 109. doi : 10.3987/S(N)-1978-01-0109 . ISSN 0385-5414 .

[46] Дэймон Д. Рид и Стивен К. Бергмайер (2007). «Простой синтез полигидроксилированного 2-азабицикло[3.2.1]октана». Дж. Орг. хим. 72 (3): 1024–6. дои : 10.1021/jo0619231 . ПМИД 17253828 .

[47] Трейтлер, Дэниел С.; Люнг, Саймон (2 сентября 2022 г.). «Насколько опасно или слишком опасно? Взгляд на азидохимию» . Журнал органической химии . 87 (17): 11293–11295. дои : 10.1021/acs.joc.2c01402 . ISSN 0022-3263 . ПМИД 36052475 . S2CID 252009657 . Проверено 18 сентября 2022 г.

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]

[ 12 ]

[ 13 ]

[ 14 ]

[ 15 ]

[ 16 ]

[ 17 ]

[ 18 ]

[ 19 ]

[ 20 ]

[ 21 ]

[ 22 ]

[ 23 ]

[ 24 ]

[ 25 ]

[ 26 ]

[ 27 ]

[ 28 ]

[ 29 ]

[ 30 ]

[ 31 ]

[ 32 ]

[ 33 ]

[ 34 ]

[ 35 ]

[ 36 ]

[ 37 ]

[ 38 ]

[ 39 ]

[ 40 ]

[ 41 ]

[ 42 ]

[ 43 ]

[ 44 ]

[ 45 ]

[ 46 ]

[ 47 ]

v т и азота Виды
Hydrides	NH₃ NH₄⁺ NH₂⁻ N³⁻ NH₂OH N₂H₄ HN₃ N₃⁻ NH₅ (?)
Organic	NR₃ >C=NR -CONR₂ -CN HCN CN⁻ (CN)₂ H₂NCN HOCN HNCO HNCS CH₂N₂ -NO -NO₂
Oxides	NO / (NO)₂ N₂O₃ HNO₂ / NO⁻ ₂ / NO⁺ NO₂ / (NO₂)₂ N₂O₅ HNO₃ / NO⁻ ₃ / NO⁺ ₂ NO₃ HNO / (HON)₂ / N₂O²⁻ ₂ / N₂O H₂NNO₂ HO₂NO / ONOO⁻ HO₂NO₂ / O₂NOO⁻ NO³⁻ ₄ H₄N₂O₄ / N₂O²⁻ ₃
Halides	NF NF₂ NF₃ NF₅ (?) NCl₃ NBr₃ NI₃ FN₃ ClN₃ BrN₃ IN₃ NH₂F N₂F₂ NH₂Cl NHF₂ NHCl₂ NHBr₂ NHI₂
Oxidation states	−3, −2, −1, 0, +1, +2, +3, +4, +5 (a strongly acidic oxide)