Дифенилфосфорилазид
| |
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Дифенил фосфоразидат [ 1 ] | |
| Другие имена
Дифеноксифосфорилазид
Дифенилфосфоновый азид Дифенилазидофосфат Азид дифенилового эфира фосфорной кислоты | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| Сокращения | ДППА |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.043.298 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 12 Ч 10 Н 3 О 3 П | |
| Молярная масса | 275.204 g·mol −1 |
| Появление | Бесцветная или слегка желтоватая жидкость |
| Плотность | 1,277 г/см 3 |
| Точка кипения | 157 ° C (315 ° F; 430 К) (0,2 мм рт. ст.) |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : [ 2 ] | |
 
| |
| Опасность | |
| Х301 , Х311 , Х315 , Х319 , Х331 , Х335 | |
| P260 , P261 , P262 , P264 , P270 , P271 , P280 , P284 , P301+P310 , P302+P350 , P302+P352 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P310 , P311 , P312 , P320 , P322 , P330 , P332+P313 , P337+P313 , P361 , P362 , P363 , P403+P233 , P405 , P501 | |
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |
| точка возгорания | 112 ° С (234 ° F; 385 К) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Дифенилфосфорилазид ( ДФПА ) представляет собой органическое соединение . Он широко используется в качестве реагента при синтезе других органических соединений. [ 3 ]
Использование
[ редактировать ]DPPA подвергается псевдогалогеновому замещению азидогруппы при обработке нуклеофильными реагентами , такими как аммиак и различные амины . [ нужна ссылка ]
Это соединение используется в качестве реагента для синтеза пептидов благодаря его реакциям с карбоновыми кислотами, приводящим либо к уретану , либо к амиду . Образование уретана особенно ценно, поскольку оно работает с карбоновыми кислотами, которые не вступают в реакцию Шмидта , и, как полагают, включает перенос азидогруппы на карбоновую кислоту.
В настоящее время предполагается, что эта реакция протекает через промежуточный смешанный ангидрид , образующийся в результате атаки нуклеофильного карбоксилат- аниона на атом фосфора с вытеснением азид-иона. Последний затем атакует карбонильный атом углерода с образованием ацилазида и потерей дифенилфосфат-аниона, который, как известно, является хорошей уходящей группой. Наконец, ацилазид реагирует обычным образом с образованием уретана.
Исследования показывают, что DPPA реагирует с аминами с образованием соответствующих фосфорамидатов; следовательно, оказывается, что в образовании амида аналогичным образом участвует промежуточный ангидрид с последующим нуклеофильным замещением амином.
При синтезе НПВП DPPA способен перегруппировать пропаноильную группу в изопропановую кислоту. [ 4 ]
DPPA также используется для получения ацилазида для использования в реакции Куртиуса .
Безопасность
[ редактировать ]DPPA очень токсичен и потенциально взрывоопасен , как и большинство других азидных соединений.
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. стр. 923, 931. doi : 10.1039/9781849733069-FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4 .
- ^ «Дифенилазидофосфат» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Проверено 16 декабря 2021 г.
- ^ RJW Кремлин (1973). «Некоторые реакции О , О -дифенилфосфорилазида» . Австралийский химический журнал . 26 (7): 1591–3. дои : 10.1071/CH9731591 .
- ^ Каваи, Нобутака; Като, Нобухару; Хамада, Ясумаса; Сиойри, Такаюки (1983). «Новые методы и реагенты в органическом синтезе. 35. Новый синтез некоторых нестероидных противовоспалительных средств со скелетом 2-арилпропионовой кислоты с использованием дифенилфосфоразидата (ДФПА) в качестве 1,3-диполя» . Химический и фармацевтический вестник . 31 (9): 3139–3148. дои : 10.1248/cpb.31.3139 . ISSN 0009-2363 .