Сульфонамид

В органической химии сульфонамидная сульфонамид функциональная группа (также называемая ) представляет собой сероорганическую группу со структурой R-S(=O) ₂ -NR ₂ . Он состоит из сульфонильной группы ( O=S=O ), связанный с аминогруппой ( −NH ₂ ). Условно говоря, эта группа нереактивна . Из-за жесткости функциональной группы сульфонамиды обычно являются кристаллическими ; по этой причине образование сульфонамида является классическим методом превращения амина в кристаллическое производное, которое можно определить по температуре плавления . Многие важные лекарства содержат сульфаниламидную группу. ^{[ 1 ]}

Сульфонамид , (соединение) — это химическое соединение содержащее эту группу. Общая формула R-SO ₂ NR'R" или R-S(=O) ₂ -NR'R" , где каждый R представляет собой некоторую органическую группу; например, "метансульфонамид" (где R = метан , R' = R" = водород ) СН ₃ SO ₂ NH ₂ . Любой сульфаниламид можно рассматривать как производное сульфоновой кислоты путем замены гидроксильной группы ( −OH ) с аминогруппой.

В медицине термин «сульфаниламид» иногда используется как синоним сульфаниламида , производного или разновидности сульфаниламида. Первый сульфаниламид был обнаружен в Германии в 1932 году. ^{[ 2 ]}

Синтез и реакции

Сульфонамиды можно получить в лаборатории разными способами. Классический подход предполагает реакцию сульфонилхлоридов с амином .

RSO ₂ Cl + R' ₂ NH → RSO ₂ NR' ₂ + HCl

Обычно добавляют такое основание, как пиридин, для поглощения образующейся HCl. Показательным является синтез сульфонилметиламида. ^{[ 3 ]} Реакция первичных и вторичных аминов с бензолсульфонилхлоридом лежит в основе реакции Хинсберга — метода обнаружения первичных и вторичных аминов.

Сульфонамиды вступают в разнообразные кислотно-основные реакции. Связь NH может быть депротонирована. Алкилсульфонамиды могут быть депротонированы по углероду. Арилсульфонамиды подвергаются орто-литированию . ^{[ 4 ]}

Султамс

Сультамы представляют собой циклические сульфаниламиды. Биоактивные сультамы включают противовоспалительный ампироксикам и противосудорожный сультиам . Сультамы получают аналогично другим сульфаниламодам, с учетом того, что сульфокислоты депротонируются аминами. Их часто получают путем окисления дисульфидов или тиолов, связанных с аминами, в одном котле. ^{[ 5 ]} Альтернативный синтез сультамов включает первоначальное получение линейного сульфонамида с последующим образованием внутримолекулярной связи CC (т.е. циклизацией) - стратегия, которая использовалась при синтезе темно-синего эмиттера на основе сультама для органической электроники . ^{[ 6 ]}

Соединения на основе сульфаниламидов
Сахарин , циклический сульфаниламид, который был одним из первых искусственных подсластителей . обнаруженных
Сульфаниламид — соединение, которое предвосхитило разработку сульфаниламидных препаратов.
Сульфаметоксазол – широко используемый антибиотик .
Ампироксикам — султам, используемый в качестве противовоспалительного препарата.
Гидрохлоротиазид – препарат, содержащий как ациклические, так и циклические сульфонамидные группы.
Камфорсултам — сультам, используемый в качестве хирального вспомогательного средства в органическом синтезе.

Сульфинамиды

Родственные сульфинамиды (R(S=O)NHR) представляют собой амиды сульфиновых кислот (R(S=O)OH) (см. сульфинил ). Хиральные сульфинамиды, такие как трет-бутансульфинамид , п-толуолсульфинамид. ^{[ 7 ]}^{[ 8 ]} и 2,4,6-триметилбензолсульфинамид ^{[ 9 ]} имеют отношение к асимметричному синтезу .

Дисульфонимиды

Бис(трифторметансульфонил)анилин является источником трифлила ( CF ₃ SO + 2 ) группа.

Дисульфонимиды типу относятся к R-S(=O) ₂ -N(H)-S(=O) ₂ -R' с двумя сульфонильными группами, фланкирующими амин. ^{[ 10 ]} Как и сульфинамиды, этот класс соединений используется в качестве катализаторов энантиоселективного синтеза. ^{[ 10 ]}^{[ 11 ]}^{[ 12 ]}

См. также

Ссылки

^ Актер, П.; Чоу, AW; Дутко, Ф.Дж.; Маккинли, магистр «Химиотерапия». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a06_173 . ISBN 978-3527306732 . {{cite encyclopedia}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
^ Леви, Стюарт Б. (2002). Парадокс антибиотиков: как неправильное использование антибиотиков разрушает их лечебную силу (2-е изд.). Кембридж, Массачусетс: Perseus Publ. п. 51. ИСБН 9780738204406 .
^ Бура, Т. Дж.; Бэкер, HJ (1954). «п-толуолсульфонилнитрозамид». Орг. Синтез . 34 : 96. дои : 10.15227/orgsyn.034.0096 .
^ Танака, Казухико (1991). «Сульфоновые кислоты, сложные эфиры, амиды и галогениды как синтоны». У Саула Патая, Цви Раппопорта (ред.). Сульфоновые кислоты, сложные эфиры и их производные (1991) . Химия функциональных групп ПАТАИ. стр. 401–452. дои : 10.1002/0470034394.ch11 . ISBN 978-0-470-03439-2 .
^ Rassadin, V.; Grosheva, D.; Tomashevskii, A. Sokolov, V. "Methods of Sultam Synthesis" Chemistry of Heterocyclic Compounds 2013, Vol. 49, p39-65. 27. дои : 10.1007/s10593-013-1231-3 .
^ Вирк, Тарунприт Сингх; Илаве, Ниранджан В.; Чжан, Госянь; Ю, Крейг П.; Вонг, Брайан М.; Чан, Джулиан МВт (2016). «Гетеро[5]гелицен на основе сультама: синтез, структура и усиление эмиссии, вызванное кристаллизацией» . АСУ Омега . 1 (6): 1336–1342. дои : 10.1021/acsomega.6b00335 . ПМК 6640820 . ПМИД 31457199 .
^ Органические синтезы, Сб. Том. 10, с.47 (2004); Том. 77, с.50 (2000). Связь
^ Орг. Синтез. 2007, 84, 129-138 Ссылка
^ Орг. Синтез. 2006, 83, 131-140 Ссылка
^ Перейти обратно: ^а ^б Джеймс, Томас; ван Геммерен, Мануэль; Список, Бенджамин (2015). «Разработка и применение дисульфонимидов в энантиоселективном органокатализе». хим. Преподобный . 115 (17): 9388–9409. doi : 10.1021/acs.chemrev.5b00128 . ПМИД 26147232 .
^ Трескоу, М.; Нойдорфль, Дж.; Гирнот, Р. (2009). «БИНБАМ - новый мотив для сильных и хиральных кислот Бренстеда». Евро. Дж. Орг. Хим . 2009 (22): 3693–3697. дои : 10.1002/ejoc.200900548 .
^ Гарсия-Гарсия, П.; Лэй, Ф.; Гарсия-Гарсия, П.; Рабалакос, К.; Лист, Б. (2009). «Мощный хиральный контранионный мотив для асимметричного катализа» . Энджью. хим. Межд. Эд 48 (24): 4363–4366. дои : 10.1002/anie.200901768 . ПМИД 19437518 .

[1] Актер, П.; Чоу, AW; Дутко, Ф.Дж.; Маккинли, магистр «Химиотерапия». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a06_173 . ISBN 978-3527306732 . {{cite encyclopedia}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

[2] Леви, Стюарт Б. (2002). Парадокс антибиотиков: как неправильное использование антибиотиков разрушает их лечебную силу (2-е изд.). Кембридж, Массачусетс: Perseus Publ. п. 51. ИСБН 9780738204406 .

[3] Бура, Т. Дж.; Бэкер, HJ (1954). «п-толуолсульфонилнитрозамид». Орг. Синтез . 34 : 96. дои : 10.15227/orgsyn.034.0096 .

[4] Танака, Казухико (1991). «Сульфоновые кислоты, сложные эфиры, амиды и галогениды как синтоны». У Саула Патая, Цви Раппопорта (ред.). Сульфоновые кислоты, сложные эфиры и их производные (1991) . Химия функциональных групп ПАТАИ. стр. 401–452. дои : 10.1002/0470034394.ch11 . ISBN 978-0-470-03439-2 .

[5] Rassadin, V.; Grosheva, D.; Tomashevskii, A. Sokolov, V. "Methods of Sultam Synthesis" Chemistry of Heterocyclic Compounds 2013, Vol. 49, p39-65. 27. дои : 10.1007/s10593-013-1231-3 .

[6] Вирк, Тарунприт Сингх; Илаве, Ниранджан В.; Чжан, Госянь; Ю, Крейг П.; Вонг, Брайан М.; Чан, Джулиан МВт (2016). «Гетеро[5]гелицен на основе сультама: синтез, структура и усиление эмиссии, вызванное кристаллизацией» . АСУ Омега . 1 (6): 1336–1342. дои : 10.1021/acsomega.6b00335 . ПМК 6640820 . ПМИД 31457199 .

[7] Органические синтезы, Сб. Том. 10, с.47 (2004); Том. 77, с.50 (2000). Связь

[8] Орг. Синтез. 2007, 84, 129-138 Ссылка

[9] Орг. Синтез. 2006, 83, 131-140 Ссылка

[list2015-10] Перейти обратно: ^а ^б Джеймс, Томас; ван Геммерен, Мануэль; Список, Бенджамин (2015). «Разработка и применение дисульфонимидов в энантиоселективном органокатализе». хим. Преподобный . 115 (17): 9388–9409. doi : 10.1021/acs.chemrev.5b00128 . ПМИД 26147232 .

[11] Трескоу, М.; Нойдорфль, Дж.; Гирнот, Р. (2009). «БИНБАМ - новый мотив для сильных и хиральных кислот Бренстеда». Евро. Дж. Орг. Хим . 2009 (22): 3693–3697. дои : 10.1002/ejoc.200900548 .

[12] Гарсия-Гарсия, П.; Лэй, Ф.; Гарсия-Гарсия, П.; Рабалакос, К.; Лист, Б. (2009). «Мощный хиральный контранионный мотив для асимметричного катализа» . Энджью. хим. Межд. Эд 48 (24): 4363–4366. дои : 10.1002/anie.200901768 . ПМИД 19437518 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]

[ 12 ]