Сульфинамид

В химии сероорганической сульфинамид — функциональная группа со строением R-S(=O)-NR ₂ (где R = алкил или арил ). ^{[ 1 ]} Эта функциональность состоит из серы и углерода ( S−C ) и сера - азот ( S-N ) одинарные связи , а также сера- кислород двойная связь ( S=O ), что приводит к образованию четырехвалентного центра серы (в резонансе с его цвиттер-ионной формой). Поскольку несвязывающая электронная пара также присутствует в сере, эти соединения также являются хиральными . Их иногда называют S -хиральными сульфинамидами. Сульфинамиды – амиды сульфиновой кислоты ( R-S(O)OH ).

Структура

Сульфинамиды не подвергаются инверсии. Поэтому их можно синтезировать и/или выделять в энантиочистых формах. Это привело к их использованию в качестве хиральных аммиака эквивалентов и, в более широком смысле, в качестве хиральных вспомогательных веществ .

Синтез

Сульфинамиды традиционно получают реакцией сульфинилхлоридов с первичными или вторичными аминами. ^{[ 1 ]} Они возникают также при присоединении реактивов Гриньяра к сульфиниламинам с последующим протонированием:

RMgX + R'N=S=O → RS(O)(NR'MgX)

RS(O)(NR'MgX) + H ₂ O → RS(O)(NR'H) + «MgX(OH)»

Еще один путь предполагает окисление сульфенилфталимидов перкислотой с образованием сульфинилфталимидов.

Примеры

Обычными сульфинамидами являются трет -бутансульфинамид (сульфинамид Эллмана), п- толуолсульфинамид (сульфинамид Дэвиса) и 2,4,6-триметилбензолсульфинамид . ^{[ 3 ]}^{[ 4 ]}^{[ 5 ]}

Сульфинамиды возникают в природе путем присоединения нитроксила (HNO) к тиолам : ^{[ 6 ]}

РШ + HNO → RS(O)NH ₂

Ссылки

^ Перейти обратно: ^а ^б Дж. Г. Тиллетт (1981). «Сульфинамиды». У Саула Патая (ред.). Сульфиновые кислоты, сложные эфиры и производные . Химия функциональных групп ПАТАИ. Джон Уайли и сыновья. стр. 185–215. дои : 10.1002/9780470772270.ch7 . ISBN 978-0-471-91918-6 .
^ Экклс, Канзас; Моррисон, RE; Дейли, Калифорния; О'Махони, GE; Магуайр, Арканзас; Лоуренс, SE (2013). «Сокристаллизация посредством галогенных связей с рацемическими или энантиочистыми сульфинамидами». CrystEngComm . 15 (37): 7571–7575. дои : 10.1039/C3CE40932E .
^ Фанелли, Д.Л.; Шевчик, Дж. М.; Чжан, Ю.; Редди, Г.В.; Бернс, DM; Дэвис, Ф.А. (2000). «СУЛЬФИНИМИНЫ (S-ОКСИДЫ ТИООКСИМИНА): АСИММЕТРИЧНЫЙ СИНТЕЗ МЕТИЛ(R)-(+)-β-ФЕНИЛЛАЛАНАТА ИЗ (S)-(+)-N-(БЕНЗИЛИДЕН)-п-ТОЛУОЛСУЛЬФИНАМИДА» . Органические синтезы . 77:50 {{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link); Сборник томов , т. 10, с. 47 .
^ Руано, JL; Алеман, Дж.; Парра, А.; Сид, МБ (2007). «ПРЕПАРАТ Np-ТОЛИЛСУЛЬФОНИЛ-(Е)-1-ФЕНИЛЭТИЛИДЕНИМИНА» . Органические синтезы . 84 : 129 {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) .
^ Рамачандар, Т.; Ву, Ю.; Чжан, Дж.; Франклин А. Дэвис (2006). «(S)-(+)-2,4,6-ТРИМЕТИЛБЕНЗОЛСУЛЬФИНАМИД» . Органические синтезы . 83 : 131 {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) .
^ Кечели, Гизем; Тоскано, Джон П. (10 июня 2014 г.). «Реакционная способность С-концевых цистеинов с HNO» . Биохимия . 53 (22): 3689–3698. дои : 10.1021/bi500360x . ISSN 0006-2960 . ПМИД 24869490 .

[Patai-1] Перейти обратно: ^а ^б Дж. Г. Тиллетт (1981). «Сульфинамиды». У Саула Патая (ред.). Сульфиновые кислоты, сложные эфиры и производные . Химия функциональных групп ПАТАИ. Джон Уайли и сыновья. стр. 185–215. дои : 10.1002/9780470772270.ch7 . ISBN 978-0-471-91918-6 .

[2] Экклс, Канзас; Моррисон, RE; Дейли, Калифорния; О'Махони, GE; Магуайр, Арканзас; Лоуренс, SE (2013). «Сокристаллизация посредством галогенных связей с рацемическими или энантиочистыми сульфинамидами». CrystEngComm . 15 (37): 7571–7575. дои : 10.1039/C3CE40932E .

[3] Фанелли, Д.Л.; Шевчик, Дж. М.; Чжан, Ю.; Редди, Г.В.; Бернс, DM; Дэвис, Ф.А. (2000). «СУЛЬФИНИМИНЫ (S-ОКСИДЫ ТИООКСИМИНА): АСИММЕТРИЧНЫЙ СИНТЕЗ МЕТИЛ(R)-(+)-β-ФЕНИЛЛАЛАНАТА ИЗ (S)-(+)-N-(БЕНЗИЛИДЕН)-п-ТОЛУОЛСУЛЬФИНАМИДА» . Органические синтезы . 77:50 {{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link); Сборник томов , т. 10, с. 47 .

[4] Руано, JL; Алеман, Дж.; Парра, А.; Сид, МБ (2007). «ПРЕПАРАТ Np-ТОЛИЛСУЛЬФОНИЛ-(Е)-1-ФЕНИЛЭТИЛИДЕНИМИНА» . Органические синтезы . 84 : 129 {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) .

[5] Рамачандар, Т.; Ву, Ю.; Чжан, Дж.; Франклин А. Дэвис (2006). «(S)-(+)-2,4,6-ТРИМЕТИЛБЕНЗОЛСУЛЬФИНАМИД» . Органические синтезы . 83 : 131 {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) .

[6] Кечели, Гизем; Тоскано, Джон П. (10 июня 2014 г.). «Реакционная способность С-концевых цистеинов с HNO» . Биохимия . 53 (22): 3689–3698. дои : 10.1021/bi500360x . ISSN 0006-2960 . ПМИД 24869490 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]