ТЕРТ -Бутансульфинамид

*ТЕРТ* -Бутансульфинамид
( R ) - Терт -бутилсульфинамид	( S ) - ТЕРТ -Бутилсульфинамид
Имена
	Предпочтительное имя IUPAC 2-метилпропан-2-сульфинамид
Идентификаторы
Номер CAS	146374-27-8 ( R / S ) ; 196929-78-9 ( r )-(+) ; 343338-28-3 ( s )-(-) ;
3D model ( JSmol )	( R / S ): интерактивное изображение ; ( R )-(+): интерактивное изображение ; ( S )-(-): интерактивное изображение ;
Echa Infocard	100.108.188
PubChem CID	3382465 ( R / S ) ; 10964479 ( r )-(+) ; 11355477 ( s )-(-) ;
НЕКОТОРЫЙ	42F4K704G0 ( R / S ) ; 7fec1t720f ( r )-(+) ; I85yc2za8o ( s )-(-) ;
Comptox Dashboard ( EPA )	DTXSID90463241 DTXSID20391967, DTXSID90463241 ;
	показывать Дюймы
	показывать Улыбается
Характеристики
Химическая формула	(Ch 3 ) 3 CS (O) NH 2
Молярная масса	121.20 g/mol
Появление	белый и не совсем белый кристаллический твердый
Точка плавления	От 102 до 105 ° C (от 216 до 221 ° F; от 375 до 378 К)
	За исключением случаев, когда отмечены, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). Проверьте ( что есть ?) Infobox ссылки

Терт -бутансульфинамид (также известный как 2-метил-2-пропанесульфинамид или сульфинамид Эллмана ) является органосульфурным соединением и членом класса сульфинамидов . Обе энантиомерные формы являются коммерчески доступными и используются в асимметричном синтезе в качестве хиральных вспомогательных услуг , часто в качестве хиральных эквивалентов аммиака для синтеза аминов . ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]}^{[ 3 ]} Терт -бутансульфинамид и связанная с ними синтетическая методология были введены в 1997 году Джонатаном А. Эллманом и соавт . ^{[ 4 ]}

Синтез энантиопов

Энантиоптура Терт -Бутансульфинамид может быть приготовлен путем энантиоселективного окисления недорогого дивертилового дисульфида до тиосульфината с последующим расщеплением дисульфидной связи амидом лития . В исходной области хиральный лиганд , используемый вместе с ванадилацетилацетонатом, получали путем конденсации оптически чистого хирального аминоинданола с 3,5-динерным - трет -бутилолицилальдегидом .

ТЕРТ -Бутансульфинамид Синтез
Tert-butanesulfinamide synthesis

Энантиоселективный синтез амина

Конденсация кетонами и альдегидами дает соответствующие N - трет -бутансульфинил альдимины и ктимины . Эти промежуточные продукты более устойчивы к гидролизу, чем другие имины , но более реагирующие на нуклеофилы . Нуклеофил добавляет диастереоселективно по группе имине в электрофильном добавлении с трет -бутансульфинильной группой, действующей в качестве хирального вспомогательного. Эта трет -бутансульфинильная группа также является защитной группой . При добавлении соляной кислоты соль . удаляется трет -бутансульфинильная группа, образуя хиральную первичную аммония или амин (из предшественника альдегида) или хирального вторичного амина (предшественник кетона)

ТЕРТ -Бутансульфинамид Хирал Амина Синтез амина
Tert-butanesulfinamide chiral amine synthesis

Типичными нуклеофилами являются реагенты Grignard , органические соединения , органические соединения и энолаты .

Хиральные сульфинимины в качестве промежуточных соединений для асимметричного синтеза аминов также были разработаны Франклином А. Дэвисом . ^{[ 5 ]}

Приложения

Терт -бутансульфинамид использовался в качестве вспомогательного в асимметричном синтезе цетиризина (более сильной, чем раковая смесь препарата), начиная с п -глорбензальдегида и бромида фенилмагности . ^{[ 6 ]}

Асимметричный синтез Цетиризина
Asymmetric sulfinamide cetirizine synthesis

Ссылки

^ Эллман, JA (2003). «Применение трет-бутансульфинамида в асимметричном синтезе аминов» . Чистая и прикладная химия . 75 : 39–46. doi : 10.1351/pac200375010039 . S2CID 97201636 .
^ Робак, Мэринн Т.; Геред, Мелисса А.; Эллман, Джонатан А. (2010). «Синтез и применение тетрального бутансульфинамида». Химические обзоры . 110 (6): 3600–740. doi : 10.1021/cr900382t . PMID 20420386 .
^ Органические синтезы, вып. 82, с.157 (2005). Связь
^ Лю, Гуанчэн; Коган, Дерек А.; Эллман, Джонатан А. (1997). «Каталитический асимметричный синтез терра-бутансульфинамида. Применение к асимметричному синтезу аминов». Журнал Американского химического общества . 119 (41): 9913. DOI : 10.1021/ja972012Z .
^ Дэвис, Франклин А.; Редди, Раджаратнам Э.; Szewczyk, Joanna M.; Редди, Г. Венкат; Portonovo, Padma S.; Чжан, Хуиминг; Фанелли, Дин; Чжоу, Пинг; и др. (1997). «Асимметричный синтез и свойства сульфиниминов (тиооксиммы-оксидов)». Журнал органической химии . 62 (8): 2555–2563. doi : 10.1021/jo970077e . PMID 11671597 .
^ Pflum, d; Кришнамурти, D; Хан, Z; Wald, S; Senanayake, C (2002). «Асимметричный синтез цитиризина дигидрохлорида». Тетраэдр буквы . 43 (6): 923. doi : 10.1016/s0040-4039 (01) 02294-8 .

[1] Эллман, JA (2003). «Применение трет-бутансульфинамида в асимметричном синтезе аминов» . Чистая и прикладная химия . 75 : 39–46. doi : 10.1351/pac200375010039 . S2CID 97201636 .

[2] Робак, Мэринн Т.; Геред, Мелисса А.; Эллман, Джонатан А. (2010). «Синтез и применение тетрального бутансульфинамида». Химические обзоры . 110 (6): 3600–740. doi : 10.1021/cr900382t . PMID 20420386 .

[3] Органические синтезы, вып. 82, с.157 (2005). Связь

[4] Лю, Гуанчэн; Коган, Дерек А.; Эллман, Джонатан А. (1997). «Каталитический асимметричный синтез терра-бутансульфинамида. Применение к асимметричному синтезу аминов». Журнал Американского химического общества . 119 (41): 9913. DOI : 10.1021/ja972012Z .

[5] Дэвис, Франклин А.; Редди, Раджаратнам Э.; Szewczyk, Joanna M.; Редди, Г. Венкат; Portonovo, Padma S.; Чжан, Хуиминг; Фанелли, Дин; Чжоу, Пинг; и др. (1997). «Асимметричный синтез и свойства сульфиниминов (тиооксиммы-оксидов)». Журнал органической химии . 62 (8): 2555–2563. doi : 10.1021/jo970077e . PMID 11671597 .

[6] Pflum, d; Кришнамурти, D; Хан, Z; Wald, S; Senanayake, C (2002). «Асимметричный синтез цитиризина дигидрохлорида». Тетраэдр буквы . 43 (6): 923. doi : 10.1016/s0040-4039 (01) 02294-8 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]