Норборнадиен
 | |||
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК Бицикло[2.2.1]гепта-2,5-диен | |||
| Другие имена 2,5-Норборнадиен | |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol ) | |||
| ХимическийПаук | |||
| Информационная карта ECHA | 100.004.066 | ||
| Номер ЕС |
| ||
ПабХим CID | |||
| НЕКОТОРЫЙ | |||
| Число | 2251 | ||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| Характеристики | |||
| С 7 Ч 8 | |||
| Молярная масса | 92.14 g/mol | ||
| Плотность | 0,906 г/см 3 | ||
| Температура плавления | −19 ° C (−2 ° F; 254 К) | ||
| Точка кипения | 89 ° С (192 ° F; 362 К) | ||
| нерастворимый | |||
| Опасности | |||
| СГС Маркировка : | |||
 | |||
| Опасность | |||
| H225 | |||
| P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P280 , P303+P361+P353 , P370+P378 , P403+P235 , P501 | |||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |||
Норборнадиен — органическое соединение и бициклический углеводород . Норборнадиен представляет интерес как металлсвязывающий лиганд , комплексы которого полезны для гомогенного катализа . Он интенсивно изучался из-за его высокой реакционной способности и отличительных структурных свойств: он является диеном , который не может изомеризоваться (изомерами могут быть анти-Бредтовские алкены ). Норборнадиен также является полезным диенофилом в реакциях Дильса-Альдера .
Синтез
[ редактировать ]Норборнадиен может быть образован реакцией Дильса-Альдера между циклопентадиеном и ацетиленом. [1]
Norbornadiene synthesis
Реакции
[ редактировать ]Квадрициклан , валентный изомер , может быть получен из норборнадиена фотохимической реакцией при помощи сенсибилизатора, такого как ацетофенон : [2]
Пара норборнадиен-квадрициклан представляет потенциальный интерес для хранения солнечной энергии контролируемое высвобождение энергии деформации, запасенной в квадрициклане, обратно в норборнадиен. , когда становится возможным [3]
Норборнадиен активен в реакциях циклоприсоединения . Норборнадиен также является исходным материалом для синтеза диамантана. [4] и суманен , и его используют в качестве агента переноса ацетилена , например, в реакции с 3,6-ди-2-пиридил-1,2,4,5-тетразином . [5]
В качестве лиганда
[ редактировать ]Норборнадиен — универсальный лиганд в металлоорганической химии , где он служит двух- или четырехэлектронным донором. Тетракарбонил (Норборнадиен)молибдена используется в качестве источника «Mo(CO) 4 », используя в этом случае лабильность диенового лиганда. [6] который является полезным источником « тетракарбонила хрома », например, в реакциях с фосфиновыми лигандами .
Норборнадиеновый аналог димера циклооктадиенхлорида родия использовался в гомогенном катализе . хиральные C 2 -симметричные диены, производные норборнадиена. Описаны также [7] [8]
См. также
[ редактировать ]- Норборнан – насыщенное соединение с таким же углеродным скелетом.
- Норборнен – соединение с тем же углеродным скелетом, но с одной двойной связью меньше.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Оррего-Эрнандес, Джессика; Хёльцель, Хелен; Квант, Мария; Ван, Чжихан; Мот-Поулсен, Каспер (14 октября 2021 г.). «Масштабируемый синтез норборнадиенов путем крекинга дициклопентадиена in situ с использованием химии непрерывного потока» . Европейский журнал органической химии . 2021 (38): 5337–5342. дои : 10.1002/ejoc.202100795 . ISSN 1434-193Х .
- ^ Смит, Клайборун Д. (1988). «Квадрициклан» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 6, с. 962 .
- ^ Грегори В. Слаггетт; Николас Дж. Турро и Хайнц Д. Рот (1997). «Rh (III)-фотосенсибилизированное взаимное превращение норборнадиена и квадрициклана». Дж. Физ. хим. А. 101 (47): 8834–8838. Бибкод : 1997JPCA..101.8834S . CiteSeerX 10.1.1.130.1791 . дои : 10.1021/jp972007h .
- ^ Диамантан в сборнике органических синтезов . Том. 6, с.378; Том. 53, стр. 30 Интернет-статья, заархивированная 28 июля 2012 г. на Wayback Machine.
- ^ Рональд Н. Уорренер и Питер А. Харрисон (2001). «Скрининг π-связей в бензонорборнадиенах: роль 7-заместителей в управлении лицевой селективностью реакции Дильса-Альдера бензонорборнадиенов с 3,6-ди(2-пиридил)-s-тетразином» (PDF) . Молекулы . 6 (4): 353–369. дои : 10.3390/60400353 . ПМК 6236418 . S2CID 53874105 .
- ^ Маркус Стротманн; Рудольф Вартхов и Хольгер Бутеншен (2004). «Высоковыходной синтез и структуры некоторых ахиральных и хиральных (дифосфин)тетракарбонилхрома(0) хелатных комплексов с тетракарбонил(норборнадиен)хромом(0) в качестве комплексообразующего реагента» . Аркивок : КК–1112Ф.
- ^ Ре Синтани, Тамио Хаяши «Хиральные диеновые лиганды для асимметричного катализа» Aldrich Chimica Acta 2009, vol. 42, № 2, стр. 31-38.
- ^ Хуан, Иньхуа; Хаяси, Тамио (2022). «Хиральные диеновые лиганды в асимметричном катализе». Химические обзоры . 122 (18): 14346–14404. doi : 10.1021/acs.chemrev.2c00218 . ПМИД 35972018 .