✖


Jump to content

Гидрид меди

Гидрид меди
Имена
Название ИЮПАК
Гидрид меди
Другие имена
Гидрид меди(I)
Гидрид меди
Гидридомедь(I)
Купран
поли[купран(1)]
Идентификаторы
3D model ( JSmol )
ХимическийПаук
Информационная карта ECHA 100.229.864 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 803-023-1
Характеристики
С Н
Молярная масса 64.554  g·mol −1
Температура плавления 100 ° С (212 ° F; 373 К) [1]
Опасности
СГС Маркировка :
GHS02: ЛегковоспламеняющиесяGHS07: Восклицательный знак
Предупреждение
Х228 , Х315 , Х319 , Х335
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
МЕХ (Допускается)
СВВ 1 мг/м 3 (туз С) [2]
РЕЛ (рекомендуется)
СВВ 1 мг/м 3 (туз С) [2]
IDLH (Непосредственная опасность)
СВВ 100 мг/м 3 (туз С) [2]
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).

Гидрид меди представляет собой неорганическое соединение с химической формулой CuH n, где n ~ 0,95. [3] Это красное твердое вещество, редко выделяемое в чистом виде, которое разлагается на элементы. [4] Гидрид меди в основном производится в качестве восстановителя в органическом синтезе и в качестве предшественника различных катализаторов. [5]

История

[ редактировать ]

В 1844 году французский химик Адольф Вюрц впервые синтезировал гидрид меди. [6] Он восстановил водный раствор сульфата меди(II) ( фосфорноватистой кислотой H 3 PO 2 ). В 2011 году Панитат Хасин и Иин Ву первыми синтезировали гидрид металла (гидрид меди) с использованием метода обработки ультразвуком. [7] Гидрид меди считается первым обнаруженным гидридом металла. В 2013 году он был основан Доннерером и др. что, по крайней мере до пятидесяти гигапаскалей, гидрид меди нельзя синтезировать одним давлением. Однако им удалось синтезировать под давлением несколько медно-водородных сплавов. [5]

Химические свойства

[ редактировать ]

Структура

[ редактировать ]
Структура вюрцита

В гидриде меди элементы принимают кристаллическую структуру вюрцита. [8] [9] ( полимерные ), соединяющиеся ковалентными связями. [1]

CuH состоит из ядра CuH с оболочкой из воды, и ее можно в значительной степени заменить этанолом. Это дает возможность модифицировать свойства CuH, получаемого водным путем. [10] Хотя все методы синтеза CuH приводят к одному и тому же объемному продукту, выбранный путь синтеза приводит к различным поверхностным свойствам. Различное поведение CuH, полученного водным и неводным способами, можно объяснить сочетанием очень разных размеров частиц и разным окончанием поверхности, а именно связанными гидроксилами для водных путей и координированным донором для неводных путей. [11]

Химические реакции

[ редактировать ]

CuH обычно ведет себя как источник H. – . Например, Вюрц сообщил о реакции двойного замещения CuH соляной кислотой: [12]

CuH + HCl → CuCl + H
2

Если не охлаждать ниже -5 ° C (23 ° F), гидрид меди разлагается с образованием газообразного водорода и смеси, содержащей элементарную медь:

2 CuH → x Cu•(2- x )CuH + ½ x   H
2 (0 < х < 2)

Твердый гидрид меди представляет собой продукт необратимой автополимеризации молекулярной формы, и молекулярную форму невозможно выделить при концентрации.

Производство

[ редактировать ]

Медь не реагирует с водородом даже при нагревании. [13] таким образом, гидриды меди производятся косвенно из предшественников меди (I) и меди (II). Примеры включают восстановление сульфата меди (II) гипофосфитом натрия в присутствии серной кислоты , [1] или, проще говоря, только гипофосфористой кислотой . [14] Могут быть использованы и другие восстановители, в том числе классические гидриды алюминия. [15]

4 у.е. 2+ + 6 H 3 PO 2 + 6 H 2 O → 4 CuH + 6 H 3 PO 3 + 8 H +

В результате реакций образуется осадок красного цвета CuH, который обычно является нечистым и медленно разлагается с выделением водорода даже при 0 °C. [14]

2 CuH → 2 Cu + H

Это медленное разложение происходит и под водой. [16] однако есть сообщения о том, что материал становится пирофорным при высыхании. [17]

Новый метод синтеза был опубликован в 2017 году Lousada et al. [18] В этом синтезе наночастицы CuH высокой чистоты были получены из основного карбоната меди CuCO 3 ·Cu(OH) 2 . [18] Этот метод быстрее и имеет более высокий химический выход, чем синтез на основе сульфата меди, и дает наночастицы CuH более высокой чистоты и меньшего распределения по размерам. Полученный CuH можно легко превратить в проводящие тонкие пленки Cu. Эти пленки получают путем распыления наночастиц CuH из среды их синтеза на изолирующую подложку. После высыхания самопроизвольно образуются проводящие пленки меди, защищенные слоем смешанных оксидов меди.

Восстановительная обработка ультразвуком

[ редактировать ]

Гидрид меди также получают восстановительной обработкой ультразвуком . В этом процессе гексааквамедь(II) и водород(•) реагируют с образованием гидрида меди и оксония по уравнению:

[Си(Н 2 О) 6 ] 2+ + 3 ч. • → 1 / n (CuH) n + 2 H [ + + 4 Н 2 О

Водород(•) получают in situ путем гомолитической обработки воды ультразвуком. Восстановительная обработка ультразвуком дает молекулярный гидрид меди в качестве промежуточного продукта. [7]

Приложения в органическом синтезе

[ редактировать ]
Структура [(Ph 3 P)CuH] 6 .

Разновидности фосфин- и NHC-медьгидридов были разработаны в качестве реагентов в органическом синтезе, хотя и имеют ограниченное применение. [19] Наиболее широко используется [(Ph 3 P)CuH] 6 ( реактив Страйкера ) для восстановления α,β-ненасыщенных карбонильных соединений. [20] H 2 (по меньшей мере 80 фунтов на квадратный дюйм) и гидросиланы каталитическое количество [(Ph 3 P)CuH] 6 для реакций сопряженного восстановления. могут быть использованы в качестве терминального восстановителя, что позволяет использовать [21] [22]

Хиральные фосфин-медные комплексы катализируют гидросилирование кетонов и сложных эфиров с низкой энантиоселективностью. [23] Энантиоселективное (80–92% ее) восстановление прохиральных α,β-ненасыщенных эфиров использует комплексы меди Tol-BINAP в присутствии ПМГС в качестве восстановителя. [24] В дальнейшем были разработаны условия CuH-катализируемого гидросилилирования кетонов. [25] и имины [26] протекает с превосходным уровнем хемо- и энантиоселективности.

​​реакционная способность соединений L n CuH со слабоактивированными (например, стиролами, диенами) и неактивированными алкенами (например, α-олефинами) и алкинами. Установлена [27] и послужил основой для нескольких формальных реакций гидрофункционализации , катализируемых медью . [28] [29] [30]

«Гидридомедь»

[ редактировать ]

Двухатомный вид CuH — газ, привлекший внимание спектроскопистов. Полимеризуется при конденсации. Хорошо известным олигомером является октаэдро -гексакупран(6), встречающийся в реагенте Страйкера . Гидридомедь имеет кислое поведение по той же причине, что и обычный гидрид меди. Однако он не образует стабильных водных растворов, отчасти из-за его автополимеризации и склонности к окислению водой. Гидрид меди обратимо выпадает в осадок из раствора пиридина в виде аморфного твердого вещества. Однако повторное растворение приводит к образованию правильной кристаллической формы, которая нерастворима. В стандартных условиях молекулярный гидрид меди автополимеризуется с образованием кристаллической формы, в том числе и в водных условиях, отсюда и водный метод производства, разработанный Вюрцем.

Производство

[ редактировать ]

Молекулярный гидрид меди можно получить восстановлением иодида меди алюмогидридом лития в эфире и пиридине. [31] 4CuI + LiAlH 4 → CuH + LiI + AlI 3 Это было открыто Э. Вибергом и В. Хенле в 1952 году. [32] Раствор CuH в пиридине обычно имеет цвет от темно-красного до темно-оранжевого. [31] Если к этому раствору добавить эфир, образуется осадок. [31] Он снова растворится в пиридине. Примеси продуктов реакции остаются в продукте. [31] В этом исследовании было обнаружено, что затвердевшее двухатомное вещество отличается от структуры вюрцита. Вюрцитное вещество было нерастворимым и разлагалось йодидом лития, но не затвердевшими двухатомными частицами. Более того, хотя разложение вещества вюрцита сильно катализируется основаниями, затвердевшие двухатомные частицы вообще не сильно затрагиваются. Дилтс различает два гидрида меди как «нерастворимые» и «растворимые гидриды меди». Растворимый гидрид подвержен пиролизу в вакууме и протекает до завершения при 100 °C.

Аморфный гидрид меди также получают безводным восстановлением. В этом процессе медь (I) и тетрагидроалюминат реагируют с образованием молекулярного гидрида меди и аддуктов трииодоалюминия. Молекулярный гидрид меди осаждают в аморфный гидрид меди добавлением диэтилового эфира. Аморфный гидрид меди превращается в фазу Вюрца при отжиге, сопровождающемся некоторым разложением. [31]

История

[ редактировать ]

Гидридомедь была обнаружена в вибрационно-вращательном излучении лампы с полым катодом в 2000 году Бернатом, который обнаружил ее в Университете Ватерлоо. Впервые он был обнаружен как загрязнитель при попытке генерировать NeH. + с помощью лампы с полым катодом. [33] [34] Молекулярный гидрид меди отличается тем, что является первым гидридом металла, обнаруженным таким способом. Наблюдались колебательные полосы (1,0), (2,0) и (2,1), а также расщепление линий из-за присутствия двух изотопов меди: 63 С и 65 С. [35] [36]

А 1 С + -Х 1 С + Утверждается, что линии поглощения CuH наблюдались в солнечных пятнах и в звезде 19 Рыб . [37] [38]

В экспериментах с парами было обнаружено, что гидрид меди образуется из элементов при воздействии излучения с длиной волны 310 нанометров. [4]

Cu + H 2 ↔ CuH + H •

Однако этот метод производства оказался нежизнеспособным, поскольку реакцию трудно контролировать. Барьер активации обратной реакции практически отсутствует, что позволяет ей легко протекать даже при температуре 20 К.

Другие гидриды меди

[ редактировать ]

Ссылки

[ редактировать ]
  1. ^ Jump up to: а б с Фицсаймонс, Нуала П.; Джонс, Уильям; Херли, Патрик Дж. (1 января 1995 г.). «Исследование гидрида меди. Часть 1. Синтез и стабильность твердого тела». Журнал Химического общества, Faraday Transactions . 91 (4): 713–718. дои : 10.1039/FT9959100713 .
  2. ^ Jump up to: а б с Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0150» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  3. ^ Джордан, Авраам Дж.; Лалич, Гойко; Садиги, Джозеф П. (25 июля 2016 г.). «Металгидриды чеканки монет: синтез, характеристика и реакционная способность». Химические обзоры . 116 (15): 8318–8372. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00366 . ISSN   0009-2665 . ПМИД   27454444 .
  4. ^ Jump up to: а б Олдридж, Саймон; Даунс, Энтони Дж. (2001). «Гидриды металлов основной группы: новые вариации на старую тему». хим. Преподобный . 101 (11): 3305–3366. дои : 10.1021/cr960151d . ПМИД   11840988 .
  5. ^ Jump up to: а б Доннерер, Кристиан; Шелер, Томас; Грегорьянц, Евгений (4 апреля 2013 г.). «Синтез гидридов благородных металлов под высоким давлением» . Журнал химической физики . 138 (13): 134507. Бибкод : 2013JChPh.138m4507D . дои : 10.1063/1.4798640 . ПМИД   23574244 . Архивировано из оригинала 24 июня 2013 года . Проверено 20 июня 2013 г.
  6. ^ Вюрц, А. (1844) «О гидриде меди» , Proceedings , 18 : 702–704.
  7. ^ Jump up to: а б Хасин, Панитат; У, Иин (1 января 2012 г.). «Сонохимический синтез гидрида меди (CuH)». Химические коммуникации . 48 (9): 1302–1304. дои : 10.1039/C2CC15741A . ПМИД   22179137 .
  8. ^ Годкооп, Дж. А.; Андресен, А.Ф. (1955). «Кристаллическая структура гидрида меди» . Акта Кристаллографика . 8 (2): 118–119. дои : 10.1107/S0365110X55000480 .
  9. ^ Мюллер, Хайнц; Брэдли, Альберт Джеймс (1926). «CCXVII.— Гидрид меди и его кристаллическая структура». Журнал Химического общества (возобновленное) . 129 : 1669–1673. дои : 10.1039/JR9262901669 .
  10. ^ Беннетт, Эллиот Л; Томас Уилсон; Патрик Дж. Мерфи; Кейт Рефсон; Алекс С. Хэннон; Сильвия Имберти; Саманта К Каллиар; Грегори Часс; Стюарт Ф. Паркер (2015). «Структура и спектроскопия CuH, полученного боргидридным восстановлением» . Acta Crystallographica Раздел B: Структурная наука, кристаллотехника и материалы . 71 (6): 608–612. дои : 10.1107/S2052520615015176 . ПМК   4669994 . ПМИД   26634717 .
  11. ^ Беннетт, Эллиот Л; Томас Уилсон; Патрик Дж. Мерфи; Кейт Рефсон; Алекс С. Хэннон; Сильвия Имберти; Саманта К Каллиар; Грегори Часс; Стюарт Ф. Паркер (2015). «Как структура поверхности определяет свойства CuH» . Неорганическая химия . 54 (5): 2213–2220. дои : 10.1021/ic5027009 . ПМИД   25671787 .
  12. ^ Рок, Алан Дж. (2001). Национализация науки: Адольф Вюрц и битва за французскую химию . Кембридж, Массачусетс: MIT Press. стр. 121–122. ISBN  978-0-262-26429-7 .
  13. ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN  978-0-08-037941-8 .
  14. ^ Jump up to: а б Буртовый Р.; Уциг, Э.; Ткач, М. (2000). «Исследования термического разложения гидрида меди». Термохимика Акта . 363 (1–2): 157–163. дои : 10.1016/S0040-6031(00)00594-3 .
  15. ^ Брауэр, Георг (1963). Справочник по препаративной неорганической химии . Том. 2 (2-е изд.). Нью-Йорк: Академическая пресса. п. 1004. ИСБН  978-0-323-16129-9 .
  16. ^ Варф, Джеймс С.; Фейткнехт, В. (1950). «О знании гидрида меди, в частности о кинетике распада». Helvetica Chimica Acta . 33 (3): 613–639. дои : 10.1002/hlca.19500330327 .
  17. ^ Годкооп, Дж. А.; Андресен, А.Ф. (1955). «Кристаллическая структура гидрида меди» . Акта Кристаллогр . 8 (2): 118–119. дои : 10.1107/S0365110X55000480 .
  18. ^ Jump up to: а б Лусада, Клаудио М.; Фернандес, Рикардо МФ; Таракина Надежда Викторовна; Сорока, Инна Л. (2017). «Синтез гидрида меди (CuH) из CuCO3·Cu(OH)2 – путь к электропроводящим тонким пленкам Cu». Транзакции Далтона . 46 (20): 6533–6543. дои : 10.1039/C7DT00511C . ISSN   1477-9226 . ПМИД   28379275 .
  19. ^ Уайтсайдс, Джордж М.; Сан Филиппо, Джозеф; Стредронский, Эрвин Р.; Кейси, Чарльз П. (1 ноября 1969 г.). «Реакция гидрида меди (I) с медьорганическими соединениями». Журнал Американского химического общества . 91 (23): 6542–6544. дои : 10.1021/ja01051a093 . ISSN   0002-7863 .
  20. ^ Джон Ф. Дойбл и Джеффри М. Страйкер «Гекса-μ-гидрогексакис(трифенилфосфин)гексамедь» Энциклопедия реагентов для органического синтеза eEROS, 2001. дои : 10.1002/047084289X.rh011m
  21. ^ Махони, Уэйн С.; Страйкер, Джеффри М. (1 ноября 1989 г.). «Гидрид-опосредованный гомогенный катализ. Каталитическое восстановление альфа, бета-ненасыщенных кетонов с использованием [(Ph3P)CuH]6 и H2». Журнал Американского химического общества . 111 (24): 8818–8823. дои : 10.1021/ja00206a008 . ISSN   0002-7863 .
  22. ^ Мори, Ацунори; Фудзита, Акинори (1 января 1997 г.). «Соль меди (I) опосредовала 1,4-восстановление α,β-ненасыщенных кетонов с использованием гидросиланов» (PDF) . Химические коммуникации (22): 2159–2160. дои : 10.1039/a706032g . ISSN   1364-548X . Архивировано из оригинала (PDF) 14 мая 2022 г. Проверено 19 декабря 2019 г.
  23. ^ Бруннер, Анри; Милинг, Вольфганг (23 октября 1984 г.). «Асимметричный катализатор». Журнал металлоорганической химии . 275 (2): c17–c21. дои : 10.1016/0022-328X(84)85066-4 .
  24. ^ Аппелла, Дэниел Х.; Моритани, Ясунори; Синтани, Ре; Феррейра, Эрик М.; Бухвальд, Стивен Л. (1 октября 1999 г.). «Асимметричное сопряженное восстановление α,β-ненасыщенных эфиров с использованием хирального фосфин-медного катализатора». Журнал Американского химического общества . 121 (40): 9473–9474. дои : 10.1021/ja992366l . ISSN   0002-7863 .
  25. ^ Липшуц, Брюс Х.; Носон, Кевин; Крисман, Уилл; Лоуэр, Ашер (1 июля 2003 г.). «Асимметричное гидросилилирование арилкетонов, катализируемое гидридом меди, образующим комплекс с нерацемическими бифенил-бис-фосфиновыми лигандами». Журнал Американского химического общества . 125 (29): 8779–8789. дои : 10.1021/ja021391f . ISSN   0002-7863 . ПМИД   12862472 .
  26. ^ Липшуц, Брюс Х.; Симидзу, Хидео (19 апреля 2004 г.). «Асимметричное гидросилилирование иминов, катализируемое медью (I) при температуре окружающей среды». Angewandte Chemie, международное издание . 43 (17): 2228–2230. дои : 10.1002/anie.200353294 . ISSN   1521-3773 . ПМИД   15108129 .
  27. ^ Нет, Дунван; Че, Хисон; Джу, Чонхван; Юн, Джесук (3 августа 2009 г.). «Высокорегио- и энантиоселективное гидроборирование стирола, катализируемое медью». Angewandte Chemie, международное издание . 48 (33): 6062–6064. дои : 10.1002/anie.200902015 . ISSN   1521-3773 . ПМИД   19591178 .
  28. ^ Мики, Юя; Хирано, Кодзи; Сато, Тецуя; Миура, Масахиро (04 октября 2013 г.). «Межмолекулярное региоселективное гидроаминирование стирола, катализируемое медью, полиметилгидросилоксаном и гидроксиламинами». Angewandte Chemie, международное издание . 52 (41): 10830–10834. дои : 10.1002/anie.201304365 . ISSN   1521-3773 . ПМИД   24038866 .
  29. ^ Чжу, Шаолинь; Нильджианскул, Нотари; Бухвальд, Стивен Л. (23 октября 2013 г.). «Энантио- и региоселективное CuH-катализируемое гидроаминирование алкенов» . Журнал Американского химического общества . 135 (42): 15746–15749. дои : 10.1021/ja4092819 . ISSN   0002-7863 . ПМЦ   3874865 . ПМИД   24106781 .
  30. ^ Юлинг, Мика Р.; Ракер, Ричард П.; Лалич, Гойко (18 июня 2014 г.). «Каталитическое антимарковниковское гидробромирование алкинов». Журнал Американского химического общества . 136 (24): 8799–8803. дои : 10.1021/ja503944n . ISSN   0002-7863 . ПМИД   24896663 .
  31. ^ Jump up to: а б с д и Дилтс, Дж. А.; Д. Ф. Шрайвер (1968). «Природа растворимого гидрида меди (I)». Журнал Американского химического общества . 90 (21): 5769–5772. дои : 10.1021/ja01023a020 . ISSN   0002-7863 .
  32. ^ Э. Виберг и В. Хенле (1952). «О затухании собственных электромагнитных колебаний системы Земля-воздух-ионосфера» . Журнал естественных исследований А. 7 (3–4): 250. Бибкод : 1952ЗНатА...7..250С . дои : 10.1515/zna-1952-3-404 .
  33. ^ Бернат, ПФ (2000). «6 Инфракрасно-эмиссионная спектроскопия» (PDF) . Годовые отчеты о прогрессе химии, раздел C. 96 (1): 202. дои : 10.1039/B001200I . ISSN   0260-1826 . Архивировано из оригинала (PDF) 2 апреля 2015 г. Проверено 23 февраля 2013 г.
  34. ^ Рам, РС; П.Ф. Бернат; Дж. В. Браулт (1985). «Фурье-эмиссионная спектроскопия NeH+». Журнал молекулярной спектроскопии . 113 (2): 451–457. Бибкод : 1985JMoSp.113..451R . дои : 10.1016/0022-2852(85)90281-4 . ISSN   0022-2852 .
  35. ^ Рам, РС; П.Ф. Бернат; Дж. В. Браулт (1985). Кэмерон, Дэвид Дж; Грасселли, Жаннетт Дж. (ред.). «Инфракрасная эмиссионная спектроскопия с преобразованием Фурье CuH и NeH». + ". Proc. SPIE . Фурье и компьютерная инфракрасная спектроскопия. 553 : 774–775. Bibcode : 1985SPIE..553..374R . doi : 10.1117/12.970862 . S2CID   93779370 .
  36. ^ Сето, Дженнинг Ю.; Зульфикар Морби; Фрэнк Чаррон; Санг К. Ли; Питер Ф. Бернат; Роберт Дж. Ле Рой (1999). «Вибро-вращательные спектры эмиссии и комбинированный анализ изотопомеров для гидридов металлов чеканки: CuH и CuD, AgH и AgD, а также AuH и AuD» . Журнал химической физики . 110 (24): 11756. Бибкод : 1999JChPh.11011756S . дои : 10.1063/1.479120 . ISSN   0021-9606 . S2CID   43929297 .
  37. ^ Войслав, Роберт С.; Бенджамин Ф. Пири (май 1976 г.). «Идентификация новых молекул в спектре 19 рыб». Приложение к астрофизическому журналу . 31 : 75–92. Бибкод : 1976ApJS...31...75W . дои : 10.1086/190375 .
  38. ^ Фернандо, WTML; Л.С. О'Брайен; П. Ф. Бернат (1990). «Эмисионная спектроскопия с преобразованием Фурье A». 1 С + -Х 1 С + Переход CuD» (PDF) . Журнал молекулярной спектроскопии . 139 (2): 461–464. Bibcode : 1990JMoSp.139..461F . doi : 10.1016/0022-2852(90)90084-4 . ISSN   0022-2852 . Архивировано из оригинала (PDF) 10 марта 2005 г. Проверено 20 февраля 2013 г.
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Copper_hydride&oldid=1216032346"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: e3c872c8626d76496ca362cf4dd2d48e__1711633800
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/e3/8e/e3c872c8626d76496ca362cf4dd2d48e.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Copper hydride - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)