Дизилайн

Дизилайн
Имена
	Название ИЮПАК Дизилайн
Идентификаторы
Номер CAS	36835-58-2 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
ХимическийПаук	16341537 ;
ПабХим CID	71420045 ;
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID101027153 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	Н 2 Си 2
Молярная масса	58.186 g·mol −1
Родственные соединения
Родственные соединения	Ацетилен ; метилацетилен
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). Ссылки на инфобоксы

Дизилин представляет собой гидрид кремния формулы Si.
₂2Ч
₂ . Возможны несколько изомеров, но ни один из них не является достаточно стабильным, чтобы иметь практическую ценность. Замещенные дисилины содержат формальную тройную связь кремний-кремний , поэтому их иногда обозначают R ₂ Si ₂ (где R представляет собой группу заместителя). Это кремниевые аналоги алкинов .

Термин силин имеет два разных значения. Некоторые химики используют его для обозначения соединений, содержащих тройную связь кремний-кремний. ^[1] по аналогии с тройной связью углерод-углерод в алкинах , тогда как другие используют этот термин для обозначения соединений, содержащих тройную связь кремний-углерод. ^[2] по аналогии с силеном, под которым часто понимают соединения, содержащие двойные связи кремний-углерод. ^[3] Термин «полисилин» может относиться к слою полимера (SiH) _n или его замещенным производным. ^[1]

Замещенные дисилины

Структура первого дизилина охарактеризована

Первый замещенный дизилин, который необходимо выделить и охарактеризовать с помощью рентгеновской кристаллографии, представляет собой дизилин с дополнительной тризамещенной кремниевой группой на каждом кремнии дизилинового ядра. Структура ${\ce {R'_2R''Si-Si#Si-SiR''R'_2}}$ , где ${\ce {R'}}$ = HC(SiMe ₃ ) ₂ и ${\ce {R''}}$ = HCMe ₂ , представляет собой кристаллическое соединение изумрудно-зеленого цвета, о котором сообщалось в 2004 году. ^[4]

Его получали восстановлением родственного тетрабромированного предшественника графитом калия (KC ₈ ). Он чувствителен к воздуху и влаге, но является стабильным твердым веществом до 128 °C.

Геометрия дисилинов отличается от геометрии аналогичных углеродных структур. В то время как замещенные алкины , такие как ${\ce {H3C-C#C-CH3}}$ , являются линейными, имеющими валентный угол 180 ° на каждом конце тройной связи углерод-углерод, ${\ce {Si-Si#Si-Si}}$ цепь согнута на 137° на каждом конце. Однако четыре атома кремния в цепочке совершенно компланарны, причем первый и четвертый атомы кремния располагаются друг относительно друга. Длина центральной тройной связи составляет 206 пм, что примерно на 4% короче типичной длины двойных связей Si-Si (214 пм)), а одинарных связей Si-Si - 237 пм. Цвет приписывается слабому π – π. ^* переход.

Расчеты показывают порядок связи 2,6. Альтернативный расчет порядка связи, проведенный другой группой, описывает связь, по существу, обусловленную только двумя электронными парами, причем третья пара находится на несвязывающей орбитали . ^[5]^[6]^[7] Реакция этого соединения с фенилацетиленом привела к образованию 1,2- дисилабензола . ^[8]Другие работники ^[9] также сообщили о другом родственном соединении, которое содержит гексасила-3-иновую цепь:

R ₃ Si(SiR ₃ )SiMeSi ₂ SiMe(SiR ₃ )SiR ₃

где Me = метил и R = т -бутил

В этом соединении длина тройной связи Si–Si рассчитана как 207 пм.

Тяжелая группа 14 аналогов

соединения с тройной связью более тяжелых членов группы 14 Были также получены ; вести , ^[10] и олово ^[11] утиный германий ( дигермин ) ^[12] Ядра дисилина, дигермина, дистаннина и диплюмбина имеют аналогичную изогнутую геометрию. Эти результаты в целом согласуются с отсутствием традиционных тройных связей.

См. также

Ссылки

^ Перейти обратно: ^а ^б Эгон Виберг, Арнольд Фредерик Холлеман (2001) Неорганическая химия , Elsevier ISBN 0-12-352651-5
^ Карни, Мириам; Апелойг, Ицхак (2002). «Поиски стабильного силина RSi ≡ CR'. Эффект объемных заместителей». Кремниевая химия . 1 : 59–65. дои : 10.1023/А:1016091614005 . S2CID 97098444 .
^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8 .
^ Секигути, Акира; Кинджо, Рей; Ичинохе, Масааки (сентябрь 2004 г.). «Стабильное соединение, содержащее тройную связь кремний-кремний». Наука . 305 (5691): 1755–1757. Бибкод : 2004Sci...305.1755S . дои : 10.1126/science.1102209 . ПМИД 15375262 . S2CID 24416825 .
^ Пиньедоли, Карло А.; Куриони, Алессандро; Андреони, Ванда (2005). «Опровержение кремниевого аналога алкина с помощью топологического анализа электронной структуры и расчетов ab initio молекулярной динамики». ХимияФизХим . 6 (9): 1795–1799. дои : 10.1002/cphc.200500064 . ПМИД 16144004 .
^ Френкинг., Гернот; Крапп, Андреас; Нагасе, Сигэру; Такаги, Нозоми; Секигути, Акира (2006). «Комментарий к опровержению кремниевого аналога алкина с помощью топологического анализа электронной структуры и расчетов ab initio молекулярной динамики». ХимияФизХим . 7 (4): 799–800. дои : 10.1002/cphc.200500689 . ПМИД 16596606 .
^ Пиньедоли, Карло А.; Куриони, Алессандро; Андреони, Ванда (2006). «Ответ на комментарий об опровержении кремниевого аналога алкина с помощью топологического анализа электронной структуры и расчетов ab initio молекулярной динамики». ХимияФизХим . 7 (4): 801–802. дои : 10.1002/cphc.200600025 .
^ Киндзё, Рей; Ичинохе, Масааки; Секигути, Акира; Такаги, Сумимото, Мичинори, Сигеру (2007). ^яPr[CH(SiMe ₃ ) ₂ ] ₂ ) к π-связям: стереоспецифическое добавление и новый путь к изолируемому 1,2-дисилабензолу». Журнал Американского химического общества . 129 (25): 7766–7767. doi : 10.1021/ . PMID 17542592 ja072759h
^ Виберг, Нильс; Васишт, Шам Кумар; Фишер, Герд; Майер, Питер (2004). «Дизилины. III [1] Относительно стабильный дисилин RSiSiR (R = SiMe(Si ^тБу ₃ ) ₂ )». Журнал неорганической и общей химии . 630 (12): 1823–1828. doi : 10.1002/zaac.200400177 .
^ Пу, Л.; Твэмли, Б.; Энергия, ПП (2000). «Синтез и характеристика 2,6-трип ₂ H ₃ C ₆ PbPbC ₆ H ₃ -2,6-трип ₂ (трип = C ₆ H ₂ -2,4,6-i-Pr ₃ ): стабильная более тяжелая группа 14-элементный аналог алкина» . Дж. Ам. хим. Соц . 122 (14): 3524–3525. дои : 10.1021/ja993346m .
^ Филлипс, AD; Райт, Р.Дж.; Олмстед, М.; Власть, ПП (2002). «Синтез и характеристика 2,6-Dipp ₂ -H ₃ C ₆ SnSnC ₆ H ₃ -2,6-Dipp ₂ (Dipp = C ₆ H ₃ -2,6-Pri ₂ ): оловянный аналог алкина» . Дж. Ам. хим. Соц . 124 (21): 5930–1. дои : 10.1021/ja0257164 . ПМИД 12022812 .
^ Стендер, Матиас; Филлипс, Эндрю Д.; Райт, Роберт Дж.; Пауэр, Филип П. (2002). «Синтез и характеристика дигерманиевого аналога алкина». Энджью. хим. Межд. Эд . 41 (10): 1785–7. doi : 10.1002/1521-3757(20020517)114:10<1863::AID-ANGE1863>3.0.CO;2-I . ПМИД 19750717 .

[Wiberg&Holleman-1] Перейти обратно: ^а ^б Эгон Виберг, Арнольд Фредерик Холлеман (2001) Неорганическая химия , Elsevier ISBN 0-12-352651-5

[2] Карни, Мириам; Апелойг, Ицхак (2002). «Поиски стабильного силина RSi ≡ CR'. Эффект объемных заместителей». Кремниевая химия . 1 : 59–65. дои : 10.1023/А:1016091614005 . S2CID 97098444 .

[3] Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8 .

[4] Секигути, Акира; Кинджо, Рей; Ичинохе, Масааки (сентябрь 2004 г.). «Стабильное соединение, содержащее тройную связь кремний-кремний». Наука . 305 (5691): 1755–1757. Бибкод : 2004Sci...305.1755S . дои : 10.1126/science.1102209 . ПМИД 15375262 . S2CID 24416825 .

[5] Пиньедоли, Карло А.; Куриони, Алессандро; Андреони, Ванда (2005). «Опровержение кремниевого аналога алкина с помощью топологического анализа электронной структуры и расчетов ab initio молекулярной динамики». ХимияФизХим . 6 (9): 1795–1799. дои : 10.1002/cphc.200500064 . ПМИД 16144004 .

[6] Френкинг., Гернот; Крапп, Андреас; Нагасе, Сигэру; Такаги, Нозоми; Секигути, Акира (2006). «Комментарий к опровержению кремниевого аналога алкина с помощью топологического анализа электронной структуры и расчетов ab initio молекулярной динамики». ХимияФизХим . 7 (4): 799–800. дои : 10.1002/cphc.200500689 . ПМИД 16596606 .

[7] Пиньедоли, Карло А.; Куриони, Алессандро; Андреони, Ванда (2006). «Ответ на комментарий об опровержении кремниевого аналога алкина с помощью топологического анализа электронной структуры и расчетов ab initio молекулярной динамики». ХимияФизХим . 7 (4): 801–802. дои : 10.1002/cphc.200600025 .

[8] Киндзё, Рей; Ичинохе, Масааки; Секигути, Акира; Такаги, Сумимото, Мичинори, Сигеру (2007). ^яPr[CH(SiMe ₃ ) ₂ ] ₂ ) к π-связям: стереоспецифическое добавление и новый путь к изолируемому 1,2-дисилабензолу». Журнал Американского химического общества . 129 (25): 7766–7767. doi : 10.1021/ . PMID 17542592 ja072759h

[9] Виберг, Нильс; Васишт, Шам Кумар; Фишер, Герд; Майер, Питер (2004). «Дизилины. III [1] Относительно стабильный дисилин RSiSiR (R = SiMe(Si ^тБу ₃ ) ₂ )». Журнал неорганической и общей химии . 630 (12): 1823–1828. doi : 10.1002/zaac.200400177 .

[10] Пу, Л.; Твэмли, Б.; Энергия, ПП (2000). «Синтез и характеристика 2,6-трип ₂ H ₃ C ₆ PbPbC ₆ H ₃ -2,6-трип ₂ (трип = C ₆ H ₂ -2,4,6-i-Pr ₃ ): стабильная более тяжелая группа 14-элементный аналог алкина» . Дж. Ам. хим. Соц . 122 (14): 3524–3525. дои : 10.1021/ja993346m .

[11] Филлипс, AD; Райт, Р.Дж.; Олмстед, М.; Власть, ПП (2002). «Синтез и характеристика 2,6-Dipp ₂ -H ₃ C ₆ SnSnC ₆ H ₃ -2,6-Dipp ₂ (Dipp = C ₆ H ₃ -2,6-Pri ₂ ): оловянный аналог алкина» . Дж. Ам. хим. Соц . 124 (21): 5930–1. дои : 10.1021/ja0257164 . ПМИД 12022812 .

[12] Стендер, Матиас; Филлипс, Эндрю Д.; Райт, Роберт Дж.; Пауэр, Филип П. (2002). «Синтез и характеристика дигерманиевого аналога алкина». Энджью. хим. Межд. Эд . 41 (10): 1785–7. doi : 10.1002/1521-3757(20020517)114:10<1863::AID-ANGE1863>3.0.CO;2-I . ПМИД 19750717 .

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]