Дельта-облигация
В химии ) дельта-связи ( δ-связи представляют собой ковалентные химические связи , в которых четыре доли одной задействованной атомной орбитали перекрывают четыре доли другой задействованной атомной орбитали. Это перекрытие приводит к образованию связывающей молекулярной орбитали с двумя узловыми плоскостями, содержащими межъядерную ось и проходящими через оба атома. [1] [2] [3] [4]
Греческая буква δ в их названии относится к d-орбиталям , поскольку орбитальная симметрия связи δ такая же, как и у обычного (4-лепесткового) типа d-орбитали, если смотреть вниз по оси связи. Этот тип связи наблюдается в атомах, занявших d-орбитали с достаточно низкой энергией для участия в ковалентной связи, например, в металлоорганических разновидностях переходных металлов . Некоторые соединения рения , молибдена , технеция и хрома содержат четверную связь , состоящую из одной σ-связи , двух π-связей и одной δ-связи.
Орбитальная симметрия связывающей δ-орбитали отличается от орбитальной симметрии разрыхляющей π - орбитали , которая имеет одну узловую плоскость, содержащую межъядерную ось, и вторую узловую плоскость, перпендикулярную этой оси между атомами.
Обозначение δ было введено Робертом Малликеном в 1931 году. [5] [6] Первым соединением, имеющим δ-связь, был октахлордиренат(III) калия . В 1965 году Ф.А. Коттон сообщил, что существует δ-связь как часть четверной связи рений-ренией в [Re 2 Cl 8 ] 2− ион. [7] Другой пример δ-связи предложен в трикарбониле циклобутадиен-железа между d-орбиталью железа и четырьмя p-орбиталями присоединенной молекулы циклобутадиена.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Коттон, Флорида ; Уилкинсон, Г. (1988). Продвинутая неорганическая химия (5-е изд.). Джон Уайли. п. 1087–1091. ISBN 0-471-84997-9 .
- ^ Дуглас, Б.; МакДэниел, Д.Х.; Александр, Джей-Джей (1983). Концепции и модели неорганической химии (2-е изд.). Уайли. п. 137 . ISBN 9780471895053 .
- ^ Хьюи, Дж. Э. (1983). Неорганическая химия (3-е изд.). Харпер и Роу. п. 743–744. ISBN 9780060429874 .
- ^ Мисслер, Г.Л.; Тарр, Д.А. (1998). Неорганическая химия (2-е изд.). Прентис-Холл. п. 123–124. ISBN 978-0138418915 .
- ^ Дженсен, Уильям Б. (2013). «Происхождение обозначений сигма, пи, дельта для химических связей». Дж. Хим. Образование. 90 (6): 802–803. Бибкод : 2013JChEd..90..802J . дои : 10.1021/ed200298h .
- ^ Малликен, Роберт С. (1931). «Связующая сила электронов и теория валентности». хим. Откр. 9 (3): 347–388. дои : 10.1021/cr60034a001 .
- ^ Коттон, ФА (1965). «Связка металл-металл в [Re 2 X 8 ] 2− Ионы и кластеры атомов других металлов». Inorg. Chem. 4 (3): 334–336. doi : 10.1021/ic50025a016 .