Циклобутадиентрикарбонил железа
 | |
| Идентификаторы | |
|---|---|
3D model ( JSmol ) | |
| ХимическийПаук | |
| Характеристики | |
| C7H4FeOC7H4FeO3 | |
| Молярная масса | 191.951 g·mol −1 |
| Появление | бледно-желтое масло |
| Точка кипения | 47 °C (117 °F; 320 К) 3 мм |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Циклобутадиентрикарбонил железа представляет собой железоорганическое соединение формулы Fe(C 4 H 4 )(CO) 3 . Это желтое масло, растворимое в органических растворителях. Он использовался в органической химии в качестве предшественника циклобутадиена , который в свободном состоянии является неуловимой разновидностью. [1]
Подготовка и структура
[ редактировать ]Циклобутадиентрикарбонил железа был впервые получен в 1965 году Петтитом из 3,4-дихлорциклобутена и нонакарбонила дижелеза : [2] [3]
- C 4 H 4 Cl 2 + 2 Fe 2 (CO) 9 → (C 4 H 4 )Fe(CO) 3 + 2 Fe(CO) 5 + 5 CO + FeCl 2
Соединение является примером комплекса табуреток для фортепиано . Расстояния CC составляют 1,426 Å. [4]
Характеристики
[ редактировать ]Окислительное декомплексование циклобутадиена достигается обработкой трикарбонильного комплекса цериево-аммиачной селитрой . Высвободившийся циклобутадиен улавливается хиноном , который действует как диенофил . [5]
Трикарбонил циклобутадиен-железа проявляет ароматичность , о чем свидетельствуют некоторые его реакции, которые можно классифицировать как электрофильное ароматическое замещение : [6]
Он подвергается ацилированию Фриделя-Крафтса ацетилхлоридом и хлоридом алюминия с образованием ацильного производного 2 , формальдегидом и соляной кислотой - хлорметильного производного 3 , реакцией Вильсмайера-Хаака с N-метилформанилидом и оксихлоридом фосфора - формила 4 и реакция Манниха на производное амина 5 .
идентичен Механизм реакции механизму ЭАС:
Родственные соединения
[ редактировать ]За несколько лет до работы Пети (C 4 Ph 4 )Fe(CO) 3 был получен реакцией карбонила железа и дифенилацетилена . [7]
(Бутадиен)трикарбонил железа изоэлектронен трикарбонилу циклобутадиен-железа.
История
[ редактировать ]В 1956 году Лонге-Хиггинс и Оргель [8] предсказал существование циклобутадиеновых комплексов переходных металлов, в которых вырожденная орбиталь e g циклобутадиена имеет правильную симметрию для π-взаимодействия с орбиталями d xz и d yz собственного металла. Соединение было синтезировано через три года после предсказания. [9] Это случай теории перед экспериментом. [10]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Сейферт, Дитмар (2003). «(Циклобутадиен) трикарбонил железа. Случай теории перед экспериментом». Металлоорганические соединения . 22 : 2–20. дои : 10.1021/om020946c .
- ^ Циклобутадиен- и бензоциклобутадиен-трикарбонильные комплексы железа Г. Ф. Эмерсон, Л. Уоттс, Р. Петтит; Дж. Ам. хим. Соц. ; 1965 год ; 87(1); 131-133. Первая страница
- ^ Петтит, Р.; Хенери, Дж. (1970). «Циклобутадиен-трикарбонил железа». Органические синтезы . 50:21 . дои : 10.15227/orgsyn.050.0021 .
- ^ П. Д. Харви; В.П. Шефер; ХБ Серый; ДФР Гилсон; И. С. Батлер (1988). «Структура трикарбонила (η 4 -циклобутадиенил)железо(0) при -45°C». Inorg. Chem. 27 (1): 57–59. doi : 10.1021/ic00274a013 .
- ^ Л. Бренер; Дж. С. Маккеннис; Р. Петтит (1976). «Циклобутадиен в синтезе: эндо -трицикло[4.4.0.02,5]дека-3,8-диен-7,10-дион». Орг. Синтез . 55 : 43. дои : 10.15227/orgsyn.055.0043 .
- ^ Циклобутадиентрикарбонил железа. Новая ароматическая система Дж. Д. Фитцпатрик, Л. Уоттс, Г. Ф. Эмерсон, Р. Петтит Дж. Ам. хим. Соц. ; 1965 , вып. 87, 3254-3255 Аннотация
- ^ Р. П. Додж, В. Шомейкер, «Кристаллическая структура трикарбонила тетрафенилциклобутадиена железа», Nature 1960, vol. 186, 798-799. дои : 10.1038/186798b0
- ^ Лонге-Хиггинс, ХК; Оргель, Л.Е. (1 января 1956 г.). «385. Возможное существование комплексов переходных металлов циклобутадиена» . Журнал Химического общества (возобновленный) : 1969–1972. дои : 10.1039/JR9560001969 . ISSN 0368-1769 .
- ^ Криджи, Р.; Шредер, Г. (21 января 1959 г.). «Никелевый комплекс тетраметилциклобутадиена» . Прикладная химия (на немецком языке). 71 (2): 70–71. дои : 10.1002/anie.19590710210 .
- ^ Сейферт, Дитмар (1 января 2003 г.). «(Циклобутадиен) Трикарбонил железа. Теория перед экспериментом» . Металлоорганические соединения . 22 (1): 2–20. дои : 10.1021/om020946c . ISSN 0276-7333 .