Реакция Вильсмайера-Хаака
| Реакция Вильсмайера-Хаака | |
|---|---|
| Назван в честь | Антон Вильсмайер Альбрехт Хаак |
| Тип реакции | Реакция замещения |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | реакция Вильсмайера |
| RSC Идентификатор онтологии | RXNO: 0000055 |
Реакция Вильсмайера -Хаака (также называемая реакцией Вильсмайера ) представляет собой химическую реакцию замещенного формамида ( 1 ) с фосфора и богатым электронами ареном ( 3 ) с образованием арилальдегида 5 или кетона ( оксихлоридом ):
- RC(=O)NR ′ R″ + HArZ + POCl 3 + H 2 O → RC(=O)ArZ + NR ′ R″ H + HCl + H 3 PO 4
Реакция названа в честь Антона Вильсмайера и Альбрехта Хаака . [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ]
Например, бенсанилид и диметиланилин реагируют с оксихлоридом фосфора с образованием несимметричного диарилкетона. [ 4 ] Аналогичным образом антрацен формилируется в положении 9. [ 5 ] Реакция антрацена с N -метилформанилидом, также с использованием оксихлорида фосфора, дает 9-антраценкарбоксальдегид :
N -метилформанилид и антрацен и оксихлорид фосфора
Механизм реакции
[ редактировать ]Реакция замещенного амида с оксихлоридом фосфора дает замещенный ион хлориминия ( 2 ), называемый также реактивом Вильсмайера . Исходным продуктом является иминий-ион ( 4b ), который гидролизуется до соответствующего кетона или альдегида в процессе обработки . [ 6 ]
Реакция Вильсмайера-Хаака.
Используется в
[ редактировать ]Реакция Вильсмейера-Хаака широко используется в органической химии для синтеза различных соединений и особенно полезна для введения карбонильных групп в ароматические соединения .
См. также
[ редактировать ]Дальнейшее чтение
[ редактировать ]- Маллегол, Т.; Гмух, С.; Айт Амер Мезиан, М.; Бланшар-Дес, М.; Монгин, О. (2005). «Практический и эффективный синтез трис (4-формилфенил)амина, ключевого строительного блока в химии материалов». Синтез . 2005 (11): 1771–1774. дои : 10.1055/s-2005-865336 .
- Беланжер, Г.; Ларуш-Готье, Р.; Менар, Ф.; Нантель, М.; Барабе, Ф. (2005). «Присоединение связанных неароматических углеродных нуклеофилов к хемоселективно активированным амидам». Орг. Летт. 7 (20): 4431–4. дои : 10.1021/ol0516519 . hdl : 11143/17289 . ПМИД 16178551 .
- Широко рекомендуемая процедура: два : 10.1055/sos-SD-213-00191
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Вильсмайер, Антон ; Хаак, Альбрехт (1927). «О действии галогенофосфора на алкилформанилиды. Новый метод получения вторичных и третичных п- алкиламинобензальдегидов» [О реакции галогенидов фосфора с алкилформанилидами. Новый метод получения вторичных и третичных п -алкиламинобензальдегидов. Отчеты Немецкого химического общества в Берлине (на немецком языке). 60 : 119–122. дои : 10.1002/cber.19270600118 .
- ^ Мет-Кон, О.; Стэнфорт, СП (1991). «Реакция Вильсмайера-Хаака (обзор)». Компр. Орг. Синтез . 2 : 777–794. дои : 10.1016/B978-0-08-052349-1.00049-4 .
- ^ Кампань, Э.; Арчер, В.Л. «Формилирование диметиланилина» . Органические синтезы . 33 : 27. дои : 10.15227/orgsyn.033.0027 ; Сборник томов , т. 4, с. 331 .
- ^ Херд, CD; Уэбб, Китай (1927). «Реакция Вильсмейера-Хаака бенсанилида и диметиланилина». Органические синтезы . 7:24 . дои : 10.15227/orgsyn.007.0024 .
- ^ Физер, Флорида; Хартвелл, Дж.Л.; Джонс, Дж. Э.; Вуд, Дж. Х.; Бост, RW (1940). «Формилирование антрацена». Органические синтезы . 20:11 . дои : 10.15227/orgsyn.020.0011 .
- ^ Джонс, Г.; Стэнфорт, СП (2000). «Реакция Вильсмайера неароматических соединений». Орг. Реагировать. 56 (2): 355–686. дои : 10.1002/0471264180.или056.02 .