Трис(ацетилацетонато)железо(III)
 | |
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Трис(2,4-диоксопентан-3-идо-κ 2 О , О ')железо | |
| Другие имена Ацетилацетонат железа(III), трис(2,4-пентандионато) железа(III), Fe(acac) 3 | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol ) | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.034.398 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID | |
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| Характеристики | |
| Fe(C 5 H 7 O 2 ) 3 | |
| Молярная масса | 353.17 g/mol |
| Появление | Красный сплошной |
| Плотность | 1,348 г/см 3 |
| Температура плавления | От 180 до 181 ° C (от 356 до 358 ° F; от 453 до 454 К) |
| Точка кипения | разлагается |
| 2 г/л | |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : [1] | |
  | |
| Опасность | |
| Х302+Х312+Х332 , Х318 | |
| P261 , P280 , P301+P312 , P302+P352+P312 , P304+P340+P312 , P305+P351+P338 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Трис(ацетилацетонато) железо(III) , часто сокращенно Fe(acac) 3 , представляет собой железа координационный комплекс с ацетилацетонатными (acac) лигандами , что делает его одним из семейства ацетилацетонатов металлов . Это красное устойчивое на воздухе твердое вещество, растворяющееся в неполярных органических растворителях.
Подготовка
[ редактировать ]Fe(acac) 3 получают обработкой свежевыпавшего Fe(OH 3 ацетилацетоном ) . [2]
- Fe(OH) 3 + 3 HC 5 H 7 O 2 → Fe(C 5 H 7 O 2 ) 3 + 3 H 2 O
Структура и свойства
[ редактировать ]Fe(acac) 3 представляет собой октаэдрический комплекс с шестью эквивалентными связями Fe-O с расстояниями между ними около 2,00 Å. Регулярная геометрия соответствует высокоспиновому Fe 3+ основной. Поскольку все металлические орбитали заняты равномерно, комплекс не подвержен ян-теллеровским искажениям D 3 и, таким образом, принимает молекулярную симметрию . Напротив, родственный ацетилацетонат металла Mn(acac) 3 имеет более искаженную октаэдрическую структуру. [3] Наличие 5 неспаренных d -электронов также приводит к тому, что комплекс становится парамагнитным с магнитным моментом 5,90 мкБ .
Fe(acac) 3 обладает спиральной хиральностью . Δ- и Λ- энантиомеры медленно взаимопревращаются посредством скручиваний Бейлара и Рэя – Датта . Скорость взаимного превращения достаточно низкая, чтобы позволить частично разделить энантиомеры. [4]
Реакции
[ редактировать ]Fe(acac) 3 исследовался в качестве предкатализатора и реагента в органической химии, хотя активные железосодержащие соединения в этих процессах обычно не идентифицируются. В одном случае было показано, что Fe(acac) 3 способствует перекрестному связыванию диена с олефином . [5] Fe(acac) 3 катализирует димеризацию изопрена до смеси 1,5-диметил-1,5-циклооктадиена и 2,5-диметил-1,5-циклооктадиена. [6]
Fe(acac) 3 также катализирует полимеризацию с раскрытием цикла 1,3-бензоксазина. [7] , что за пределами области полимеризации Fe(acac) 3 Установлено катализирует реакцию N-сульфонилоксазиридинов с олефинами с образованием 1,3-оксазолидиновых продуктов. [8]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ СГС: Сигма-Олдрич 517003
- ^ Патент США 2004127690 , Чаудхари, Михир Канти и др., «Способ получения ацетилацетонатов металлов», выдан 1 июля 2004 г.
- ^ Лоусон, Кентукки (1961). «Инфракрасные спектры поглощения ацетилацетонатов металлов». Спектрохимика Акта . 17 (3): 248–258. Бибкод : 1961AcSpe..17..248L . дои : 10.1016/0371-1951(61)80071-4 .
- ^ Андерс Леннартсон «Оптическое разрешение и рацемизация [Fe(acac) 3 ]» Inorganica Chimica Acta 2011, vol. 365, стр. 451–453. дои : 10.1016/j.ica.2010.07.066
- ^ Такач, Дж. А., Л.; Мадхаван, ГВ; Кресвелл, М.; Сили, Ф.; Деврой, В. (1986). «Катализируемое железом аминогидроксилирование олефинов». Металлоорганические соединения . 5 (11): 2395–2398. дои : 10.1021/om00142a044 .
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Мисоно, А. (1966). «Олигомеризация изопрена с помощью комплексных катализаторов кобальта или железа» . Бюллетень Химического общества Японии . 39 (11): 2425–2429. дои : 10.1246/bcsj.39.2425 .
- ^ Судо, А.; Хираяма, Сёдзи; Эндо, Такеши (2010). «Высокоэффективные катализаторы-ацетилацетонатокомплексы переходных металлов в 4-м периоде полимеризации с раскрытием цикла 1,3-бензоксазина». Журнал науки о полимерах. Часть A: Химия полимеров . 48 (2): 479. Бибкод : 2010JPoSA..48..479S . дои : 10.1002/pola.23810 .
- ^ Уильямсон, Коннектикут; Юн, Т. (2010). «Катализируемое железом аминогидроксилирование олефинов» . Дж. Ам. хим. Соц . 132 (13): 4570–4571. дои : 10.1021/ja1013536 . ПМЦ 2857537 . ПМИД 20232850 .