Ацетилацетонат хрома(III)
| |
 Твердый ацетилацетонат хрома(III)
| |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
Трис(ацетилацетонато)хром(III)
| |
| Другие имена
Трис(2,4-пентандионо)хром(III), Cr(acac) 3 , Cr(pd) 3
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| КЭБ | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.040.463 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| Cr(C 5 H 7 O 2 ) 3 | |
| Молярная масса | 349.32 |
| Появление | темно-бордовый |
| Плотность | 1,34 г/см 3 |
| Температура плавления | 210 ° C (410 ° F; 483 К) |
| Точка кипения | 340 ° C (644 ° F; 613 К) (возгоняется около 110 ° C) [ 2 ] |
| Растворимость в неполярных органических растворителях. | растворимый |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
| |
| Предупреждение | |
| Х315 , Х319 , Х335 | |
| P261 , P264 , P271 , P280 , P302+P352 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P312 , P321 , P332+P313 , P337+P313 , P362 , P403+P233 , P405 , P501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Ацетилацетонат хрома(III) представляет собой координационное соединение формулы Cr (C 5 H 7 O 2 ) 3 , иногда обозначаемое как Cr(acac) 3 . Этот пурпурный координационный комплекс используется в ЯМР-спектроскопии в качестве релаксирующего агента из-за его растворимости в неполярных органических растворителях и парамагнетизма .
Синтез, структура, связь
[ редактировать ]Соединение получают реакцией оксида хрома(III) с ацетилацетоном (Hacac): [ 3 ]
- Cr 2 O 3 + 6 Hacac → 2 Cr(acac) 3 + 3 H 2 O
Комплекс обладает идеализированной D3 симметрией . Расстояния Cr-O составляют 1,93 Å. [ 4 ] Комплекс был разделен на отдельные энантиомеры путем разделения его аддукта дибензоилтартратом. [ 5 ]
Как и многие другие соединения Cr(III), он имеет квартетное основное состояние, то есть имеет три неспаренных электрона. Эта ситуация соответствует электронной конфигурации (t 2g ) 3 (например, г ) 0 . Цвет комплекса обусловлен электронными переходами dd.
Комплекс относительно инертен по отношению к замещению (следовательно, он поддается оптическому разрешению ). Он реагирует с различными электрофилами в положениях 3 хелатных колец, образуя соответствующие бром-, нитро- и формилзамещенные производные. [ 6 ]
Использование в ЯМР
[ редактировать ]Cr(acac) 3 является парамагнитным, и это свойство часто вредно для ЯМР-спектроскопии, поскольку времена спин-решеточной релаксации очень малы, что приводит к чрезмерно широким пикам. Однако при определенных обстоятельствах это можно использовать, особенно при количественном анализе ЯМР 13С .
Времена спин-решеточной релаксации для диамагнитных ядер могут быть переменными. В частности, 13 Четвертичные атомы углерода C страдают от низкой интенсивности сигнала из-за длительного времени релаксации и отсутствия усиления эффекта ядерного Оверхаузера . Чтобы обойти первую проблему, добавление небольшого количества (порядка 0,1 мМ) Cr(acac) 3 к образцу ЯМР уменьшает время релаксации, обеспечивая альтернативный путь релаксации, а именно через неспаренный электрон. [ 7 ] Уменьшая время релаксации, можно получить больше сканирований за заданный промежуток времени, что приводит к более высокой интенсивности сигнала. Это особенно выгодно для количественного анализа. 13 С ЯМР, [ 8 ] для этого требуется, чтобы все сигналы полностью расслабились между импульсами. Уменьшив время релаксации, можно уменьшить задержку между импульсами, не влияя на относительное интегрирование пиков.
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Ацетилацетонат хрома. Архивировано 16 апреля 2015 г. в Wayback Machine на сайте American Elements.
- ^ Semyannikov, P.P.; Igumenov, I.K.; Trubin, S.V.; Chusova, T.P.; Semenova, Z.I. (February 2005). "Thermodynamics of chromium acetylacetonate sublimation" . Thermochimica Acta . 432 (1): 91–98. doi : 10.1016/j.tca.2005.02.034 .
- ^ Фернелиус, В. Конард; Бланч, Джулиан Э. (2007). «Ацетилацетонат хрома (III)». Неорганические синтезы . Том. 5. С. 130–131. дои : 10.1002/9780470132364.ch35 . ISBN 9780470132364 .
- ^ Моросин, Б. (1965). «Кристаллическая структура трисацетилацетонатохрома (III)». Акта Кристаллографика . 19 : 131–137. дои : 10.1107/S0365110X65002876 .
- ^ Дрейк, А.Ф.; Гулд, Дж. М.; Мейсон, Сан-Франциско; Розини, К.; Вудли, Ф.Дж. (1983). «Оптическое разрешение комплексов трис (пентан-2,4-дионато) металла (III)». Многогранник . 2 (6): 537–538. дои : 10.1016/S0277-5387(00)87108-9 .
- ^ Ширадо, Т.; Дженнари, Э.; Мерелло, Р.; Дечинти, А.; Бюнель, С. (1971). «Реакционная способность ацетилацетонатокомплексов хрома (III) и кобальта (III)». Журнал неорганической и ядерной химии . 33 (10): 3417–3426. дои : 10.1016/0022-1902(71)80664-4 .
- ^ Бергер, Стефан; Браун, Зигмар (2004). 200 и более экспериментов ЯМР: практический курс . Вайнхайм: Wiley-VCH. ISBN 3-527-31067-3 .
- ^ Куксон, Дэвид Дж; Смит, Брайан Э. (май 1984 г.). «Оптимальные условия для получения количественного ЯМР 13С, данные». Журнал магнитного резонанса . 57 (3): 355–368. Бибкод : 1984JMagR..57..355C . дои : 10.1016/0022-2364(84)90253-1 .