ЕвФОД
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Другие имена Эу(фод) 3 ; реактив Сиверса; Трис(6,6,7,7,8,8,8-гептафтор-2,2-диметил-3,5-октандионато)европий | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol ) | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.037.817 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| Характеристики | |
| С 30 Н 30 ЭуФ 21 О 6 | |
| Молярная масса | 1037.49 g/mol |
| Появление | Желтый порошок |
| Температура плавления | От 203 до 207 ° C (от 397 до 405 ° F; от 476 до 480 К) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
EuFOD представляет собой химическое соединение с формулой Eu(OCC(CH 3 ) 3 CHCOC 3 F 7 ) 3 , также называемое Eu(fod) 3 . Это координационное соединение используется главным образом в качестве реагента сдвига в ЯМР-спектроскопии . Это главный представитель реагентов для сдвига лантаноидов , он был популярен в 1970-х и 1980-х годах.
Структура и реакционная способность
[ редактировать ]Eu(fod) 3 состоит из трех бидентатных лигандов, связанных с центром Eu (III). Атом металла имеет электронную конфигурацию f 6 . Шесть электронов неспарены — каждый на отдельной однозанятой f-орбитали — что делает молекулу высокопарамагнитной . Напротив, Gd(fod) 3 с симметричным f 7 конфигурации, не приводит к псевдоконтактным смещениям . Комплекс представляет собой кислоту Льюиса , способную увеличивать свое координационное число с шести до восьми. Комплекс проявляет особое сродство к « жестким » основаниям Льюиса, таким как атом кислорода в простых эфирах и азот аминов . Он растворим в неполярных растворителях, даже лучше, чем родственные комплексы ацетилацетона и гексафторацетилацетона .
Лиганд fod представляет собой анион коммерчески доступного 6,6,7,7,8,8,8-гептафтор-2,2-диметил-3,5-октандиона. Это бидентатный ацетилацетонатный лиганд , полученный из гептафтормасляной кислоты (PFBA). Он хелатирует с лантанидами с образованием Ln(fod) 3 для La = Nd, Sm, Eu, Tb и Lu. [1]
Использование
[ редактировать ]Реагент ЯМР-сдвига
[ редактировать ]В своем первоначальном применении Eu(fod) 3 использовался в ЯМР-спектроскопии для получения дополнительной дисперсии химического сдвига. Как это типично для парамагнитной ЯМР-спектроскопии , парамагнитное соединение вызывает дополнительный химический сдвиг в протонах вблизи тех основных центров Льюиса, которые связываются с Eu(fod) 3 . Используются только небольшие количества реагентов сдвига, поскольку в противном случае парамагнетизм реагента сокращает время спин-решеточной релаксации ядер , что приводит к расширению неопределенности и потере разрешения. Доступность спектрометров с более сильным магнитным полем снизила спрос на реагенты для сдвига ЯМР.
Исходным реагентом сдвига был Eu(DPM) 3 , [2] [3] также называется Eu(thd) 3 . [4] Его структура аналогична EuFOD, но с трет -бутильными группами вместо гептафторпропильных заместителей. То есть ДПМ − представляет собой сопряженное основание, полученное из дипивалоилметана, также известного как 2,2,6,6-тетраметилгептан-3,5-дион. Лиганд кормовой − более липофильен, и благодаря наличию перфторалкильного заместителя его комплексы более кислые по Льюису, чем комплексы, полученные из ДПМ. − . [4]
кислота Льюиса
[ редактировать ]Eu(fod) 3 служит катализатором кислоты Льюиса в органическом синтезе, включая стереоселективные реакции Дильса-Альдера и реакции альдольного присоединения. Например, Eu(fod) 3 катализирует циклоконденсацию замещенных диенов с ароматическими и алифатическими альдегидами с образованием дигидропиранов с высокой селективностью в отношении конечного продукта. [5]
См. также
[ редактировать ]- ТРИСФАТ , реагент хирального сдвига катионов.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Ирфанулла, Мир; Ифтихар, К. (2009). «Новые биядерные комплексы лантаноидов (III) на основе 6,6,7,7,8,8,8-гептафтор-2,2-диметил-3,5-октандиона и 2,2'-бипиримидина». Неорг. хим. Комм . 12 (4): 296–299. дои : 10.1016/j.inoche.2009.01.007 . ISSN 1387-7003 .
- ^ Хинкли, Конрад К. (1969). «Парамагнитные сдвиги в растворах холестерина и дипиридинового аддукта трисдипивалометанатоевропия (III). Реагент сдвига». Дж. Ам. хим. Соц . 91 (18): 5160–5162. дои : 10.1021/ja01046a038 . ISSN 0002-7863 . ПМИД 5798101 .
- ^ Сандерс, Джереми К.М.; Уильямс, Дадли Х. (1972). «Реагенты сдвига в ЯМР-спектроскопии». Природа . 240 (5381): 385–390. Бибкод : 1972Natur.240..385S . дои : 10.1038/240385a0 . ISSN 0028-0836 . S2CID 4275735 .
- ^ Перейти обратно: а б Сиверс, Роберт Э.; Рондо, Роджер Э. (1971). «Новые превосходные реагенты парамагнитного сдвига для спектрального осветления ядерного магнитного резонанса». Дж. Ам. хим. Соц . 93 (6): 1522–1524. дои : 10.1021/ja00735a049 . ISSN 0002-7863 .
- ^ Венцель, Ти Джей; Чиак, Дж. М.; «Европий, трис (6,6,7,7,8,8,8-гептафтор-2,2-диметил-3,5-октандианато)» в Энциклопедии реагентов для органического синтеза , 2004. John Wiley & Sons, Ltd. . дои : 10.1002/047084289X.rn00449