Ацетилацетонат рутения(III)
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
Трис(ацетилацетонато)рутений(III)
| |
| Другие имена
Ру(acac) 3 ; 2,4-пентандионат рутения(III); Ацетилацетонат рутения(III), 2,4-пентандион Рутений(III)
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| Информационная карта ECHA | 100.034.705 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| (C 5 H 7 O 2 ) 3 Ру | |
| Молярная масса | 398.39 g/mol |
| Появление | Темно-фиолетовый твердый |
| Плотность | 1,54 г/см 3 [ 1 ] |
| Температура плавления | 260 ° С (500 ° F; 533 К) |
| нерастворим в воде | |
| Растворимость | растворим в большинстве органических растворителей |
| Опасности [ 2 ] | |
| СГС Маркировка : | |
| |
| Предупреждение | |
| Х302 , Х315 , Х319 , Х335 , Х413 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Ацетилацетонат рутения(III) представляет собой координационный комплекс формулы Ru (O 2 C 5 H 7 ) 3 . О 2 С 5 Н 7 − лиганд называется ацетилацетонат . Это соединение существует в виде темно-фиолетового твердого вещества, растворимого в большинстве органических растворителей. [ 3 ] Он используется в качестве предшественника других соединений рутения.
Подготовка
[ редактировать ]В 1914 году трис(ацетилацетонато)рутений(III) был впервые получен реакцией хлорида рутения(III) и ацетилацетона в присутствии бикарбоната калия . [ 4 ] С тех пор были изучены альтернативные пути синтеза, но исходная процедура остается полезной с небольшими изменениями: [ 5 ]
- RuCl 3 •3H 2 O + MeCOCH 2 COMe → Ru(acac) 3 + 3 HCl + 3 H 2 O
Структура и свойства
[ редактировать ]Это соединение имеет идеализированную симметрию D3 . Шесть атомов кислорода окружают центральный атом рутения в октаэдрическом расположении. Средняя длина связи Ru-O в Ru(acac) 3 составляет 2,00 Å. [ 1 ] Поскольку Ru(acac) 3 имеет низкий спин, имеется один неспаренный d- электрон, что делает это соединение парамагнитным. Ru(acac) 3 имеет магнитную восприимчивость χ M 3,032×10. −6 см 3 /моль с эффективным магнитным моментом µэфф 1,66 µB . [ 6 ] В растворе в диметилформамиде соединение окисляется при 0,593 и восстанавливается при -1,223 В по сравнению с парой ферроцен / ферроцений . [ 7 ]
Восстановление Ru(acac) 3 в присутствии алкенов приводит к родственным диолефиновым комплексам. Обычно такие реакции проводят с цинка амальгамой во влажном тетрагидрофуране : [ 8 ]
- 2 Ru(acac) 3 + 4 алкены + Zn → 2 Ru(acac) 2 (алкены) 2 + Zn(acac) 2
Полученные соединения являются редкими примерами металлалкеновых комплексов, обратимо поддерживающих окисление:
- Ru(acac) 2 (алкен) 2 ⇌ [Ru(acac) 2 (алкен) 2 ] + + и −
Комплекс был разделен на отдельные энантиомеры путем разделения его аддукта с дибензоилвинной кислотой. [ 9 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б Чао, Г.; Симе, РЛ; Сайм, Р.Дж. (1973). «Кристаллическая и молекулярная структура трис (ацетилацетонато) рутения (III)». Акта Кристаллографика Б. 29 (12): 2845. doi : 10.1107/S0567740873007636 .
- ^ «Инвентаризация C&L» . echa.europa.eu .
- ^ RC Mehrotra , R. Bohra и DP Gaur «β-Дикетонаты металлов и родственные производные», 1-е изд.; Academic Press Inc.: Нью-Йорк, 1978. ISBN 0-12-488150-5 .
- ^ Барбери, Джорджия (1914). «Систематические химические исследования: рутений, родий, палладий». Атти Аккад, Линкей . 23 (1): 334–40.
- ^ Гупта, А. (2000). «Улучшение синтеза и реакционной способности трис (ацетилацетонато) рутения (III)». Индийский химический журнал, раздел A. 39А (4): 457. ISSN 0376-4710 .
- ^ Гробельный, Р. (1966). «Спектры поглощения и магнитные свойства хелатных соединений Ru(III) с β-дикетонами». Журнал неорганической и ядерной химии . 28 (11): 2715–2718. дои : 10.1016/0022-1902(66)80398-6 .
- ^ Пол Шарп; Н. Джордж Аламеддин; Дэвид Э. Ричардсон (1994). «Эффекты алкильных заместителей в окислительно-восстановительной термохимии координационных соединений: энергетика окисления и восстановления трис(β-дикетонатных) комплексов рутения в растворе и газовой фазе». Журнал Американского химического общества . 116 (24): 11098–11108. дои : 10.1021/ja00103a027 .
- ^ Беннетт, Массачусетс; Бирнс, Мэтью Дж.; Ковачик, Иван (2004). «Фрагмент бис (ацетилацетонато) рутения: точка встречи координации и металлоорганической химии». Журнал металлоорганической химии . 689 (24): 4463. doi : 10.1016/j.jorganchem.2004.07.027 .
- ^ Дрейк, А.Ф.; Гулд, Дж. М.; Мейсон, Сан-Франциско; Розини, К.; Вудли, Ф.Дж. (1983). «Оптическое разрешение комплексов трис (пентан-2,4-дионато) металла (III)». Многогранник . 2 (6): 537–538. дои : 10.1016/S0277-5387(00)87108-9 .