Дикарбонилтрис(трифенилфосфин)рутений(0)
| |
| Имена | |
|---|---|
| ИЮПАК имена
( TBPY -5-22)-дикарбонилтрис
(трифенилфосфан)рутений(0) | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
ПабХим CID
|
|
| Характеристики | |
| С 56 Н 45 О 2 П 3 Ру | |
| Молярная масса | 943.97 g·mol −1 |
| Появление | бледно-желтое твердое вещество |
| нерастворимый | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Дикарбонилтрис(трифенилфосфин)рутений(0) или комплекс Ропера представляет собой рутения карбонил металлического . [ 1 ] В нем два монооксидных лиганда и три трифенилфосфиновых лиганда координированы с центральным центром рутения(0).
В растворе это соединение легко диссоциирует один из трех фосфиновых лигандов, тем самым образуя реакционноспособный 16-электронный комплекс, который связывает или окислительно присоединяет различные субстраты, такие как алкины , олефины , диводород и дикислород . Соединение имеет тригонально-бипирамидальную молекулярную геометрию и в растворе существует в виде смеси двух изомеров, которые быстро взаимопревращаются. Комплекс устойчив на воздухе в твердом состоянии, но его растворы оксигенируются на воздухе с образованием Ru(CO) 2 (PPh 3 ) 2 (η 2 -О 2 ).
Подготовка
[ редактировать ]Соединение можно получить восстановлением соответствующего магнием комплекса дихлорида рутения (II) в присутствии избытка фосфина. 16-электронное промежуточное соединение действительно можно выделить.
- Ru(CO) 2 Cl 2 (PPh 3 ) 2 + Mg + PPh 3 → Ru(CO) 2 (PPh 3 ) 3 + MgCl 2
Усовершенствованный метод с использованием основания включает восстановление карбонилхлорида рутения (II) основанием в присутствии избытка фосфина. [ 2 ] Общая реакция для этого однореакторного синтеза :
- Ru(CO) 3 Cl 2 (thf) + 3 PPh 3 + 4 [NEt 4 ]OH → Ru(CO) 2 (PPh 3 ) 2 + [NEt 4 ] 2 [CO 3 ] + 2 [NEt 4 ]Cl + 2H 2 O + thf
Первым шагом в этой последовательности является образование металлокарбоксилата путем нуклеофильной атаки гидроксид -аниона на лиганд CO с образованием формиат- аниона:
- Ru(CO) 3 Cl 2 (thf) + [NEt 4 ]OH → [NEt 4 ][Ru(CO) 2 (COOH)Cl 2 (thf)]
Далее сольватированный тетрагидрофуран заменяется фосфином:
- [NEt 4 ][Ru(CO) 2 (COOH)Cl 2 (thf)] + PPh 3 → [NEt 4 ][Ru(CO) 2 (COOH)Cl 2 (PPh 3 )] + thf
Затем формиат-лиганд депротонируется снова гидроксидом :
- [NEt 4 ][Ru(CO) 2 (COOH)Cl 2 (PPh 3 )] + [NEt 4 ]OH → [NEt 4 ] 2 [Ru(CO) 2 (COO)Cl 2 (PPh 3 )] + H 2 О
Эти три реакции означают, что окись углерода окисляется до диоксида углерода с сопутствующим восстановлением Ru(II) до Ru(0). Наконец, два оставшихся хлоридных лиганда заменяются еще двумя фосфиновыми группами и уходит углекислый газ:
- [NEt 4 ] 2 [Ru(CO)(COO)Cl 2 (PPh 3 )] + 2 PPh 3 → Ru(CO) 2 (PPh 3 ) 3 + CO 2 + 2 [NEt 4 ]Cl
Образующийся углекислый газ улавливается как [NEt 4 ] 2 [CO 3 ] .
История
[ редактировать ]Впервые о комплексе сообщили Уоррен Р. Ропер и его коллеги в 1972 году, в эпоху, когда реакции окислительного присоединения к d 8 впервые стали систематически изучаться металлокомплексы. [ 1 ] Будучи нульвалентным и неся только два лиганда CO, комплекс обладает высокой нуклеофильностью. Многие из его реакций аналогичны реакциям комплекса Васьки .
Приложения
[ редактировать ]Производное Ru(CO) 2 H 2 (PPh 3 ) 2 , полученное путем воздействия на комплекс водорода , является катализатором реакции сочетания олефинов Мурай между концевыми алкенами и орто- СН-положением фенона .
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Перейти обратно: а б Б.Е. Кавит; КР Гранди; В. Р. Ропер (1972). «Ru(CO) 2 (PPh 3 ) 3 и Os(CO) 2 (PPh 3 ) 3 . Этиленовый комплекс рутения и дикислородный комплекс осмия». Журнал Химического общества, Химические коммуникации (2): 60–61. дои : 10.1039/C3972000060b .
- ^ Стефан Сентец, Мария дель Кармен Родригес Мартинес, Лора Вендье, Бруно Доннадье, Винсент Юк, Ноэль Луган и Ги Лавин (2005). «Мгновенная «промотированная основанием» генерация комплексов Ru(0) типа Ропера Ru(CO) 2 (PR 3 ) 3 из простого предшественника карбонилхлоррутения (II)». Дж. Ам. хим. Соц. 127 (42): 14554–14555. дои : 10.1021/ja055066e . ПМИД 16231891 .
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )