1,1'-Бис(дифенилфосфино)ферроцен
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
(Ферроцен-1,1' - диил)бис(дифенилфосфан) | |
| Другие имена
1,1' - бис(дифенилфосфино)ферроцен, 1,1' - ферроцендиилбис(дифенилфосфин), Dppf, 1,1' - ферроценебис(дифенилфосфин), 1,1' - бис(дифенилфосфанил)ферроцен
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| КЭБ | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.167.773 |
| Номер ЕС |
|
| 24075 | |
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| C34H28FePC34H28FeP2 | |
| Молярная масса | 554.391 |
| Температура плавления | От 181 до 183 ° C (от 358 до 361 ° F; от 454 до 456 К) |
| Опасности | |
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |
Основные опасности
|
Токсичный |
| СГС Маркировка : | |
 
| |
| Предупреждение | |
| Х302 , Х312 , Х315 , Х319 , Х332 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
1,1' - Бис(дифенилфосфино)ферроцен , обычно сокращенно dppf, представляет собой фосфорорганическое соединение, обычно используемое в качестве лиганда в гомогенном катализе . Он содержит ферроценовый фрагмент в своей основной цепи и связан с другими дифосфинами с мостиковой связью , такими как 1,2-бис (дифенилфосфино) этан (dppe).
Подготовка
[ редактировать ]Это соединение коммерчески доступно. можно получить обработкой дилитиоферроцена хлордифенилфосфином : Его [ 1 ]
- Fe(C 5 H 4 Li) 2 + 2 ClPPh 2 → Fe(C 5 H 4 PPh 2 ) 2 + 2 LiCl
Дилитирование ферроцена легко достигается н -бутиллитием в присутствии ТМЭДА . Таким способом можно получить многие родственные лиганды. Центр Fe обычно не участвует в поведении лиганда.
Реакции
[ редактировать ]Dppf легко образует металлокомплексы. [ 2 ] Производное палладия (dppf)PdCl 2 , которое популярно в реакциях сочетания, катализируемых палладием , получают путем обработки dppf ацетонитрилом или бензонитрильным аддуктом дихлорида палладия : [ 2 ] Замещение фенильных заместителей в dppf приводит к производным с измененными донорно-акцепторными свойствами по атомам фосфора. [ 3 ]
- dppf + PdCl 2 (RCN) 2 → (dppf)PdCl 2 + 2 RCN (RCN = ацетонитрил или бензонитрил )
Другим примером dppf в гомогенном катализе является устойчивый к воздуху и влаге прекатализатор Ni(II) [(dppf)Ni(cinnamyl)Cl. Он способствует кросс-сочетанию гетероарилбороновых кислот по Сузуки-Миюаре с азот- и серосодержащими гетероарилгалогенидами. [ 4 ]
Другим катализатором на основе dppf является (dppf)Ni( o -tolyl)Cl, который можно получить обменом лиганда с (PPh 3 ) 2 Ni( o -толил)Cl. Он способствует аминированию арилхлоридов, сульфаматов, мезилатов и трифлатов. [ 5 ]
См. также
[ редактировать ]- Дифосфины
- заимствование водородного катализа
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Ян Р. Батлер (2010). «3.15 Использование литийорганических реагентов при получении производных ферроцена» ( отрывок из Google Books ) . В Дж. Дереке Вуллинзе (ред.). Неорганические эксперименты . Джон Уайли и сыновья. стр. 175–179. ISBN 978-3-527-32472-9 .
- ^ Перейти обратно: а б Натаро, Чип; Фосбеннер, Стефани М. (2009). «Синтез и характеристика комплексов переходных металлов, содержащих 1,1 ' -бис (дифенилфосфино) ферроцен». Дж. Хим. Образование. 86 (12): 1412. Бибкод : 2009ЖЧЭд..86.1412Н . дои : 10.1021/ed086p1412 .
- ^ Дей, Субхаян; Питшниг, Рудольф (2021). «Химия стерически требовательных dppf-аналогов» . Коорд. хим. Преподобный . 437 : 213850. doi : 10.1016/j.ccr.2021.213850 .
- ^ Ге, Шаочжун; Хартвиг, Джон Ф. (14 декабря 2012 г.). «Высокореакционный однокомпонентный никелевый предшественник катализатора для кросс-сочетания Сузуки-Миюары гетероарилбороновых кислот с гетероарилгалогенидами» . Angewandte Chemie, международное издание . 51 (51): 12837–12841. дои : 10.1002/anie.201207428 . ПМЦ 3613336 . ПМИД 23136047 .
- ^ Парк, Натаниэль Х.; Теверовский, Георгий; Бухвальд, Стивен Л. (3 января 2014 г.). «Разработка стабильного на воздухе никелевого прекатализатора для аминирования арилхлоридов, сульфаматов, мезилатов и трифлатов» . Органические письма . 16 (1): 220–223. дои : 10.1021/ol403209k . ПМЦ 3926134 . ПМИД 24283652 .