Палладий (II) хлорид

Палладий (II) хлорид
Имена
	Другие имена Палладий дихлорид, палладовый хлорид
Идентификаторы
Номер CAS	7647-10-1 ;
3D model ( JSmol )	Мономер: интерактивное изображение ; Гексамер: интерактивное изображение ;
Chemspider	22710 ;
Echa Infocard	100.028.724
ЕС номер	231-596-2 ;
PubChem CID	24290 ;
Rtecs номер	RT3500000 ;
НЕКОТОРЫЙ	N9214ir8n7 ;
Comptox Dashboard ( EPA )	DTXSID4025824 ;
	показывать Дюймы
	показывать Улыбается
Характеристики
Химическая формула	PDCL 2
Молярная масса	177,326 г/моль (безводный) ; 213,357 г/моль (дигидрат)
Появление	Темно -красное твердое вещество ; гигроскопический (безводный) ; темно -коричневые кристаллы (дигидрат)
Плотность	4,0 г/см 3
Точка плавления	679 ° C (1254 ° F; 952 K) (разлагаются)
Растворимость в воде	Растворим в следовых количествах, лучшая растворимость в холодной воде
Растворимость	растворим в органических растворителях ; быстро растворяется в HCL
Магнитная восприимчивость (χ)	−38.0 × 10 −6 см 3 /мол
Структура
Кристаллическая структура	Rhombohedral
Координационная геометрия	квадратный плоский
Опасности
точка возгорания	Неплохо
	Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
Ld 50 ( средняя доза )	2704 мг/кг (крыса, устное)
Связанные соединения
Другие анионы	Палладий (II) фторид ; Палладий (II) бромид ; Палладий (II) йодид
Другие катионы	Никель (II) хлорид ; Платина (II) хлорид ; Платиновый (II, IV) хлорид ; Платина (IV) хлорид
	За исключением случаев, когда отмечены, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). Проверьте ( что есть ?) Infobox ссылки

Хлорид палладия (II) , также известный как дихлорид палладия и палладовый хлорид , представляют собой химические соединения с формулой PDCL ₂ . PDCL ₂ является распространенным начальным материалом в химии палладия -катализаторы на основе палладие имеют особую ценность в органическом синтезе . Он готовится реакцией хлора металлом палладия при высоких температурах.

Структура

Две формы PDCL ₂ известны, обозначены α и β. В обеих формах центры палладия принимают квадратную координационную геометрию, которая характерна для PD (II). Кроме того, в обеих формах центры PD (II) связаны μ ₂ -хлоридными мостами . Α-форма PDCL ₂ представляет собой полимер , состоящий из «бесконечных» плит или цепочек. Β-форма PDCL ₂ является молекулярной , состоящей из октаэдрического кластера из шести атомов PD. Каждый из двенадцати краев этого октаэдрона охватывается CL ⁻Полем PTCL ₂ принимает аналогичные структуры, тогда как NICL ₂ принимает мотив CDCL ₂ , включающий гексакоординированный Ni (II). ^{[ 1 ]}

Эволюция структуры β-PDCL ₂ : начните с кубической решетки, удалите угловой и центрированные точки решетки, вставьте октаэдрон (красные линии), углы метки как x (двенадцать Cl ⁻ центры) и ориентированные на лицо атомы в виде M (шесть центров PD (II)).


мяча модель Кристаллическая структура α-PDCL ₂	Термическая эллипсоидная PD ₆ Cl ₁₂ модель молекулы обнаружен в кристаллической структуре β-PDCL ₂

двух других полиморфах , γ-PDCL ₂ и Δ-PDCL ₂Сообщалось о и показывают отрицательное термическое расширение . Высокотемпературная Δ-форма содержит плоские ленты квадратов PDCL ₄ , таких как α-PDCL ₂ . Низкотемпературная γ-форма имеет гофрированные слои квадратов PDCL ₄ , подключенных к углу . ^{[ 2 ]}

Подготовка

Хлорид палладия (II) готовится растворением металла палладия в аква -региа или соляной кислоте в присутствии хлора . В качестве альтернативы его можно приготовить путем нагрева металла из губчата палладия с газом хлора при 500 ° C. ^{[ 3 ]}^{[ 4 ]}^{[ 5 ]}^{[ 6 ]}

Реакция

Хлорид палладия (II) является общей отправной точкой в синтезе других палладийных соединений. Он не особенно растворим в воде или не координирующих растворителях, поэтому первым этапом его использования часто является приготовление лабильных, но растворимых аддуктов основания Льюиса , таких как бис (бензонитрил) дихлорид палладия и бис (ацетонитрил) дихлорид палладия . ^{[ 7 ]} Эти комплексы готовятся путем обработки PDCL ₂ горячими растворами нитрилов:

PDCL ₂ + 2 RCN → PDCL ₂ (RCN) ₂

Хотя иногда рекомендуется, методы инертного газа не нужны, если комплекс должен использоваться на месте . В качестве примера, бис (трифенилфосфин) дихлорид палладий (II) может быть получен из хлорида палладия (II), реагируя его с помощью трифенилфосфина в бензонитриле: ^{[ 8 ]}

PDCL ₂ + 2 PPH ₃ → PDCL ₂ (PPH ₃ ) ₂

Дальнейшее снижение присутствия большего количества трифенилфосфина дает тетракис (трифенилфосфин) палладий (0) ; Вторая реакция может быть выполнена без очистки промежуточного дихлорида: ^{[ 9 ]}

PDCL ₂ (PPH ₃ ) ₂ + 2 PPH ₃ + ⁠ 5/2 ⁠ N 3 ₂ H ₄ PD ( _→ ) ₄ PPH ⁠ 1/2 ⁠ N 2 ₂ + N
₂ часа ⁺
₅ кл ⁻

Альтернативно, хлорид палладия (II) может быть солюбилизирован в форме тетрахлорпалладата (II) аниона, например, в тетрахлорпалладе натрия , путем реагирования с соответствующим хлоридом щелочного металла в воде: ^{[ 10 ]} Палладий (II) хлорид нерастворим в воде, тогда как продукт растворяется:

PDCL ₂ + 2 MCL → M ₂ PDCL ₄

Это соединение может также в дальнейшем реагировать с фосфинами с получением фосфиновых комплексов палладия. ^{[ 10 ]}

Хлорид палладия также может быть использован для получения гетерогенных катализаторов палладия: палладий на сульфате бария , палладие на углероде и хлорид палладия на углероде. ^{[ 11 ]}

Использование

Даже когда сухой хлорид палладий (II) способен быстро окрашивать нержавеющую сталь . Таким образом, растворы хлорида палладий (II) иногда используются для проверки на коррозию -резистентность нержавеющей стали. ^{[ 12 ]}

Палладий (II) хлорид иногда используется в угарного газа детекторах . Окись углерода уменьшает хлорид палладия (II) к палладиуму:

PDCL ₂ + CO + H ₂ O → PD + CO ₂ + 2HCl

Остаток PDCL ₂ преобразуется в красный PDI ₂ , концентрация которого может быть определено колориметрически: ^{[ 13 ]}

Pdcl ₂ + 2 ki → pdi ₂ + 2 kcl

Хлорид палладия (II) используется в процессе Wacker для производства альдегидов и кетонов из алкенов .

Хлорид палладия (II) также может использоваться для косметической татуировки лейкоменов в роговице .

Ссылки

^ Холлман, AF; Wiberg, E. ISBN 0-12-352651-5 .
^ J. Evers, W. Beck, M. Göbel, S. Jakob, P. Mayer, G. Oehlinger, M. Rotter, TM Klapötke (2010). «Структуры Δ-PDCL ₂ и γ-PDCL ₂ : фазы с отрицательным термическим расширением в одном направлении». Ангев. Химический Инт. Редакция 49 (33): 5677–5682. doi : 10.1002/anie.201000680 . PMID 20602377 . {{cite journal}}: Cs1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
^ Patnaik, Pradyot (2003). «Палладий». Справочник неорганических химикатов (1 изд.). Нью-Йорк: МакГроу-Хилл. п. 687. ISBN 978-0-07-049439-8 .
^ Patnaik, Pradyot (2003). «Дихлорид палладий». Справочник неорганических химикатов (1 изд.). Нью-Йорк: МакГроу-Хилл. С. 688–689. ISBN 978-0-07-049439-8 .
^ Armarego, WLF (2017). «4. Очистка неорганических и металлоорганических химических веществ». Очистка лабораторных химических веществ (восьмое изд.). Амстердам: Elsevier. п. 687. ISBN 978-0-12-805457-4 .
^ Kharasch, Morris S.; Сейлер, Ральф С.; Майо, Фрэнк Р. (1938). «Соединение координации палладового хлорида». J. Am. Химический Соц 60 (4). Американское химическое общество: 882–884. doi : 10.1021/ja01271a035 .
^ Гордон К. Андерсон, Минрен Лин (2007). «Бис (бензонитрил) дихлорные комплексы палладий и платины». Неорганические синтезы . Тол. 28. С. 60–63. doi : 10.1002/9780470132593.CH13 . ISBN 9780470132593 . {{cite book}}: |journal= игнорируется ( помощь )
^ Норио Мияура ; Акира Сузуки (1993). «Катализируемая палладием реакция 1-алкенилбонатов с виниликами: (1 Z , 3 E ) -1-фенил-1,3-октадиен» . Органические синтезы ; Собранные объемы , вып. 8, с. 532 .
^ Доктор Коулсон; Satek, LC; Грим, SO (1972). «Тетракис (трифенилфосфин) палладий (0)». Неорганические синтезы . Тол. 13. С. 121–124. doi : 10.1002/9780470132449.CH23 . ISBN 9780470132449 . {{cite book}}: |journal= игнорируется ( помощь )
^ Jump up to: ^а ^{беременный} Даниэле Хуейри и Эй-Ичи Негиши (2002). «II.2.3 Комплексы PD (0) и PD (II), содержащие фосфор и другие атомные лиганды группы 15» ( Google Books выдержка ) . В Ei-Ichi Negishi (ред.). Справочник по химии органопалладий по органическому синтезу . John Wiley & Sons, Inc. ISBN 0-471-31506-0 .
^ Ральф Мозинго (1955). «Палладийские катализаторы» . Органические синтезы ; Собранные объемы , вып. 3, с. 685 .
^ Например, http://www.marinecare.nl/assets/uploads/downloads/leaflet-passwation-test-kit.pdf ^{[ Постоянная мертвая ссылка ]}
^ TH Allen, WS Root (1955). «Колориметрическое определение окиси углерода в воздухе улучшенным методом хлорида палладия» . Дж. Биол. Химический 216 (1): 309–317. doi : 10.1016/s0021-9258 (19) 52307-9 . PMID 13252030 .

[1] Холлман, AF; Wiberg, E. ISBN 0-12-352651-5 .

[2] J. Evers, W. Beck, M. Göbel, S. Jakob, P. Mayer, G. Oehlinger, M. Rotter, TM Klapötke (2010). «Структуры Δ-PDCL ₂ и γ-PDCL ₂ : фазы с отрицательным термическим расширением в одном направлении». Ангев. Химический Инт. Редакция 49 (33): 5677–5682. doi : 10.1002/anie.201000680 . PMID 20602377 . {{cite journal}}: Cs1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

[3] Patnaik, Pradyot (2003). «Палладий». Справочник неорганических химикатов (1 изд.). Нью-Йорк: МакГроу-Хилл. п. 687. ISBN 978-0-07-049439-8 .

[4] Patnaik, Pradyot (2003). «Дихлорид палладий». Справочник неорганических химикатов (1 изд.). Нью-Йорк: МакГроу-Хилл. С. 688–689. ISBN 978-0-07-049439-8 .

[5] Armarego, WLF (2017). «4. Очистка неорганических и металлоорганических химических веществ». Очистка лабораторных химических веществ (восьмое изд.). Амстердам: Elsevier. п. 687. ISBN 978-0-12-805457-4 .

[6] Kharasch, Morris S.; Сейлер, Ральф С.; Майо, Фрэнк Р. (1938). «Соединение координации палладового хлорида». J. Am. Химический Соц 60 (4). Американское химическое общество: 882–884. doi : 10.1021/ja01271a035 .

[7] Гордон К. Андерсон, Минрен Лин (2007). «Бис (бензонитрил) дихлорные комплексы палладий и платины». Неорганические синтезы . Тол. 28. С. 60–63. doi : 10.1002/9780470132593.CH13 . ISBN 9780470132593 . {{cite book}}: |journal= игнорируется ( помощь )

[8] Норио Мияура ; Акира Сузуки (1993). «Катализируемая палладием реакция 1-алкенилбонатов с виниликами: (1 Z , 3 E ) -1-фенил-1,3-октадиен» . Органические синтезы ; Собранные объемы , вып. 8, с. 532 .

[9] Доктор Коулсон; Satek, LC; Грим, SO (1972). «Тетракис (трифенилфосфин) палладий (0)». Неорганические синтезы . Тол. 13. С. 121–124. doi : 10.1002/9780470132449.CH23 . ISBN 9780470132449 . {{cite book}}: |journal= игнорируется ( помощь )

[choueiry-10] Jump up to: ^а ^{беременный} Даниэле Хуейри и Эй-Ичи Негиши (2002). «II.2.3 Комплексы PD (0) и PD (II), содержащие фосфор и другие атомные лиганды группы 15» ( Google Books выдержка ) . В Ei-Ichi Negishi (ред.). Справочник по химии органопалладий по органическому синтезу . John Wiley & Sons, Inc. ISBN 0-471-31506-0 .

[11] Ральф Мозинго (1955). «Палладийские катализаторы» . Органические синтезы ; Собранные объемы , вып. 3, с. 685 .

[12] Например, http://www.marinecare.nl/assets/uploads/downloads/leaflet-passwation-test-kit.pdf ^{[ Постоянная мертвая ссылка ]}

[13] TH Allen, WS Root (1955). «Колориметрическое определение окиси углерода в воздухе улучшенным методом хлорида палладия» . Дж. Биол. Химический 216 (1): 309–317. doi : 10.1016/s0021-9258 (19) 52307-9 . PMID 13252030 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]

[ 12 ]

[ 13 ]