Соединения палладия
Палладий образует множество ионных, координационных и палладийорганических соединений, обычно со степенью окисления Pd. 0 или палладий 2+ . о соединениях палладия (III) Сообщалось также . Соединения палладия часто используются в качестве катализаторов в реакциях кросс-сочетания, таких как сочетание Соногашира и реакция Сузуки .
Ионные соединения
[ редактировать ]
Большинство ионных соединений палладия включают Pd. 2+ степень окисления. Хлорид палладия(II) является отправной точкой в синтезе других соединений и комплексов палладия. [1] Ацетат палладия (II) плюс трифенилфосфин используется в качестве катализатора в органическом синтезе. [2]
Координационные соединения
[ редактировать ]
Координационные соединения палладия содержат лиганды, координированные с центральным Pd. 0 или палладий 2+ центр. Обычно их синтезируют путем добавления лигандов к ионному соединению палладия. Например, ацетонитрил , бензонитрил или трифенилфосфин могут быть координированы с хлоридом палладия (II) ( PdCl 2 ) с образованием дихлорида бис(ацетонитрил)палладия ( PdCl 2 (NCC 6 H 5 ) 2 ), дихлорид бис(бензонитрил)палладия ( PdCl 2 (PPh 3 ) 2 ), или хлорид бис(трифенилфосфин)палладия ( PdCl 2 (PPh 3 ) 2 ), [1] соответственно. Многие другие, более экзотические лиганды образуют большое разнообразие палладий-фосфиновых катализаторов, таких как 1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен (dppf) с образованием [1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен]дихлорида палладия(II) ( PdCl 2 (dppf) ).
Другим предшественником координационных соединений палладия является тетрахлорпалладат натрия , с которым дибензилиденацетон (dba) и ацетилацетонат могут координироваться с образованием трис (дибензилиденацетон) дипалладия (0) ( Pd 2 (дБА) 3 ) [3] и бис(ацетилацетонат) палладия(II) соответственно.
Хлорид бис (трифенилфосфин) палладия, который содержит палладий в виде Pd. 2+ , может быть восстановлен гидразином в присутствии трифенилфосфина с образованием тетракис(трифенилфосфин)палладия(0) ( Pd(PPh 3 ) 4 ), содержащий Pd 0 . [4]
Палладиевые соединения
[ редактировать ]Катализ
[ редактировать ]
Как ионные, так и координационные соединения палладия часто используются для катализа реакций кросс-сочетания . Каталитическая способность обусловлена способностью палладия переключаться между Pd 0 и палладий 2+ степени окисления. Органическое соединение добавляется к Pd 0 с образованием органического Pd 2+ комплекс ( окислительное присоединение ). После трансметаллирования металлоорганическим соединением два органических лиганда превращаются в Pd. 2+ может выйти из палладиевого комплекса и объединиться, образуя продукт сочетания и регенерируя Pd 0 ( редуктивное устранение ). [2]
Для реакции Сузуки обычно используемые катализаторы включают Pd(PPh 3 ) 4 , PdCl 2 (PPh 3 ) 2 , [1] PdCl 2 (dppf) , а также Pd(OAc) 2 плюс трифенилфосфин ( ПФ 3 ). [2] В палладий-фосфиновых катализаторах можно использовать большое разнообразие лигандов на основе фосфина. Объемные, богатые электронами лиганды, такие как трис(2,4,6-триметоксифенил)фосфин, приводят к образованию катализаторов, которые более реакционноспособны на стадии окислительного присоединения. [2] и может катализировать сочетание арилхлоридов , которые обычно нереакционноспособны. [5]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б с Мияура, Норио и Сузуки, Акира (1993). «Катализируемая палладием реакция 1-алкенилборонатов с винилгалогенидами: (1Z,3E)-1-фенил-1,3-октадиен» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 8, с. 532 .
- ^ Jump up to: а б с д Мияура, Норио ; Сузуки, Акира (1995). «Катализируемые палладием реакции кросс-сочетания борорганических соединений». Химические обзоры . 95 (7): 2457–2483. дои : 10.1021/cr00039a007 . hdl : 2115/44007 .
- ^ Такахаши, Ю.; Ито, Ц.; Сакаи, С.; Исии, Ю. (1970). «Новый комплекс палладия (0); бис (дибензилиденацетон) палладий (0)». Журнал Химического общества D: Chemical Communications (17): 1065. doi : 10.1039/C29700001065 .
- ^ Коулсон, доктор медицинских наук; Сатек, ЖК; Грим, Т.О. (1972). «Тетракис(трифенилфосфин)палладий(0)». Неорганические синтезы . Том. 13. С. 121–124. дои : 10.1002/9780470132449.ch23 . ISBN 978-0-470-13244-9 .
- ^ Рейманн, Себастьян; Элерс, Питер; Шариф, Мухаммед; Спанненберг, Анке; Лангер, Питер (2016). «Общий протокол эффективного синтеза полиарилированных бензолов с помощью нескольких реакций Сузуки-Мияуры полихлорированных бензолов». Тетраэдр . 72 (8): 1083–1094. дои : 10.1016/j.tet.2016.01.010 .