Хлорид палладия(II)
 | |
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Другие имена Дихлорид палладия, хлорид палладия | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol ) |
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.028.724 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID | |
| номер РТЭКС |
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| Характеристики | |
| PdCl 2 | |
| Молярная масса | 177,326 г/моль (безводный) 213,357 г/моль (дигидрат) |
| Появление | темно-красное твердое вещество гигроскопичный (безводный) темно-коричневые кристаллы (дигидрат) |
| Плотность | 4,0 г/см 3 |
| Температура плавления | 679 ° C (1254 ° F, 952 К) (разлагается) |
| растворим в следовых количествах, лучше растворяется в холодной воде | |
| Растворимость | растворим в органических растворителях быстро растворяется в HCl |
| −38.0 × 10 −6 см 3 /моль | |
| Структура | |
| ромбоэдрический | |
| квадратный плоский | |
| Опасности | |
| точка возгорания | Невоспламеняющийся |
| Летальная доза или концентрация (LD, LC): | |
ЛД 50 ( средняя доза ) | 2704 мг/кг (крыса, перорально) |
| Родственные соединения | |
Другие анионы | Фторид палладия(II) Палладий(II) бромид Йодид палладия(II) |
Другие катионы | Хлорид никеля(II) Платина(II) хлорид Хлорид платины(II,IV) Платина(IV) хлорид |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Хлорид палладия(II) , также известный как дихлорид палладия и хлорид палладия , представляет собой химическое соединение с формулой PdCl 2 . PdCl 2 является распространенным исходным материалом в химии палладия – катализаторы на основе палладия имеют особую ценность в органическом синтезе . Его получают реакцией хлора с металлическим палладием при высоких температурах.
Структура
[ редактировать ]две формы PdCl 2 Известны , обозначенные α и β. В обеих формах палладиевые центры принимают плоскоквадратную координационную геометрию, характерную для Pd(II). Кроме того, в обеих формах центры Pd(II) связаны µ 2 -хлоридными мостиками . α-форма PdCl 2 представляет собой полимер , состоящий из «бесконечных» пластин или цепей. β-форма PdCl 2 является молекулярной и состоит из октаэдрического кластера из шести атомов Pd. Каждое из двенадцати ребер этого октаэдра натянуто на Cl. − . PtCl 2 принимает аналогичные структуры, тогда как NiCl 2 принимает мотив CdCl 2 с гексакоординированным Ni(II). [1]
 |  |
| шариковая модель кристаллическая структура α-PdCl 2 | тепловая эллипсоидная модель Pd 6 Cl 12 молекулы обнаружен в кристаллической структуре β-PdCl 2 |
двух других полиморфах , γ-PdCl 2 и δ-PdCl 2 Сообщалось о , которые демонстрируют отрицательное тепловое расширение . Высокотемпературная δ-форма содержит плоские ленты из соединенных ребрами квадратов PdCl 4 , как и α-PdCl 2 . Низкотемпературная γ-форма имеет гофрированные слои соединенных углами квадратов PdCl 4 . [2]
Подготовка
[ редактировать ]Хлорид палладия(II) получают растворением металлического палладия в царской водке или соляной кислоте в присутствии хлора . В качестве альтернативы его можно получить путем нагревания металлического губчатого палладия с газообразным хлором при температуре 500 ° C. [3] [4] [5] [6]
Реакции
[ редактировать ]Хлорид палладия (II) является обычной отправной точкой в синтезе других соединений палладия. Он не особенно растворим в воде или некоординирующих растворителях, поэтому первым шагом в его использовании часто является получение лабильных, но растворимых аддуктов основания Льюиса , таких как дихлорид бис (бензонитрил) палладия и дихлорид бис (ацетонитрил) палладия . [7] Эти комплексы получают обработкой PdCl 2 горячими растворами нитрилов:
- PdCl 2 + 2 RCN → PdCl 2 (RCN) 2
Хотя иногда рекомендуется использовать методы инертного газа, если комплекс будет использоваться на месте . Например, дихлорид бис(трифенилфосфин)палладия(II) можно получить из хлорида палладия(II) путем его взаимодействия с трифенилфосфином в бензонитриле: [8]
- PdCl 2 + 2 PPh 3 → PdCl 2 (PPh 3 ) 2
Дальнейшее восстановление в присутствии большего количества трифенилфосфина дает тетракис(трифенилфосфин)палладий(0) ; вторая реакция может быть проведена без очистки промежуточного дихлорида: [9]
- PdCl 2 (PPh 3 ) 2 + 2 PPh 3 + 5 / 2 N 2 H 4 → Pd(PPh 3 ) 4 + 1/2 + Н 2 2 Н
22Ч +
5 кл −
Альтернативно, хлорид палладия(II) можно растворить в форме аниона тетрахлорпалладата(II) , например, в тетрахлорпалладате натрия , путем реакции с соответствующим хлоридом щелочного металла в воде: [10] Хлорид палладия(II) нерастворим в воде, тогда как продукт растворяется:
- PdCl 2 + 2 MCl → M 2 PdCl 4
Это соединение также может в дальнейшем реагировать с фосфинами с образованием фосфиновых комплексов палладия. [10]
Хлорид палладия также можно использовать для получения гетерогенных палладиевых катализаторов: палладия на сульфате бария , палладия на угле и хлорида палладия на угле. [11]
Использование
[ редактировать ]Даже в сухом состоянии хлорид палладия(II) способен быстро окрасить нержавеющую сталь . Таким образом, растворы хлорида палладия (II) иногда используются для проверки коррозионной стойкости нержавеющей стали. [12]
Хлорид палладия (II) иногда используется в детекторах угарного газа . Оксид углерода восстанавливает хлорид палладия(II) до палладия:
- PdCl 2 + CO + H 2 O → Pd + CO 2 + 2HCl
Остаточный PdCl 2 преобразуется в красный PdI 2 , концентрацию которого можно определить колориметрически: [13]
- PdCl 2 + 2 KI → PdI 2 + 2 KCl
Хлорид палладия(II) используется в процессе Вакера для получения альдегидов и кетонов из алкенов .
) также можно использовать для косметической татуировки при лейкомах роговицы Хлорид палладия( II .
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Холлеман, А.Ф.; Виберг, Э. «Неорганическая химия» Academic Press: Сан-Диего, 2001. ISBN 0-12-352651-5 .
- ^ Дж. Эверс, В. Бек, М. Гебель, С. Якоб, П. Майер, Г. Олингер, М. Роттер, Т. М. Клапотке (2010). «Структуры δ-PdCl 2 и γ-PdCl 2 : фазы с отрицательным тепловым расширением в одном направлении». Энджью. хим. Межд. Эд. 49 (33): 5677–5682. дои : 10.1002/anie.201000680 . ПМИД 20602377 .
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Патнаик, Прадьот (2003). «Палладий». Справочник неорганических химикатов (1-е изд.). Нью-Йорк: МакГроу-Хилл. п. 687. ИСБН 978-0-07-049439-8 .
- ^ Патнаик, Прадьот (2003). «Дихлорид палладия». Справочник неорганических химикатов (1-е изд.). Нью-Йорк: МакГроу-Хилл. стр. 688–689. ISBN 978-0-07-049439-8 .
- ^ Армарего, WLF (2017). «4. Очистка неорганических и металлоорганических химикатов». Очистка лабораторных химикатов (Восьмое изд.). Амстердам: Эльзевир. п. 687. ИСБН 978-0-12-805457-4 .
- ^ Хараш, Моррис С.; Сейлер, Ральф К.; Мэйо, Фрэнк Р. (1938). «Координационные соединения палладиевого хлорида». Дж. Ам. хим. Соц . 60 (4). Американское химическое общество: 882–884. дои : 10.1021/ja01271a035 .
- ^ Гордон К. Андерсон, Минрен Лин (2007). «Бис(бензонитрил)дихлоркомплексы палладия и платины». Неорганические синтезы . Том. 28. С. 60–63. дои : 10.1002/9780470132593.ch13 . ISBN 9780470132593 .
{{cite book}}:|journal=игнорируется ( помогите ) - ^ Норио Мияура ; Акира Судзуки (1993). «Катализируемая палладием реакция 1-алкенилборонатов с винилгалогенидами: (1 Z ,3 E )-1-фенил-1,3-октадиен» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 8, с. 532 .
- ^ Д.Р. Коулсон; Сатек, ЖК; Грим, Т.О. (1972). «Тетракис(трифенилфосфин)палладий(0)». Неорганические синтезы . Том. 13. С. 121–124. дои : 10.1002/9780470132449.ch23 . ISBN 9780470132449 .
{{cite book}}:|journal=игнорируется ( помогите ) - ^ Перейти обратно: а б Даниэле Шуейри и Эйичи Негиши (2002). «II.2.3 Комплексы Pd(0) и Pd(II), содержащие фосфор и другие атомы-лиганды группы 15» ( отрывок из Google Books ) . В Эй-ити Негиси (ред.). Справочник по палладийорганической химии для органического синтеза . Джон Уайли и сыновья, Inc. ISBN 0-471-31506-0 .
- ^ Ральф Мозинго (1955). «Палладиевые катализаторы» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 3, с. 685 .
- ^ Например, http://www.marinecare.nl/assets/Uploads/Downloads/Leaflet-Passivation-Test-Kit.pdf . [ постоянная мертвая ссылка ]
- ^ Т. Х. Аллен, В. С. Рут (1955). «Колориметрическое определение окиси углерода в воздухе усовершенствованным хлорид-палладиевым методом» . Ж. Биол. хим. 216 (1): 309–317. дои : 10.1016/S0021-9258(19)52307-9 . ПМИД 13252030 .