Jump to content

Хлорид молибдена(II)

Хлорид молибдена(II)
Имена
ИЮПАК имена
дихлормолибден
додекахлоргексамолибден(II)
Другие имена
хлорид молибдена(II), дихлорид молибдена
Идентификаторы
3D model ( JSmol )
ХимическийПаук
Информационная карта ECHA 100.033.417 Отредактируйте это в Викиданных
Характеристики
Cl 12 Мо 6
Появление желтое кристаллическое вещество
Плотность 3,17 г/см 3
Температура плавления 530 ° С (986 ° F; 803 К)
низкий
Родственные соединения
Родственные соединения
Хлорид молибдена(III)
Хлорид молибдена(IV)
Хлорид молибдена(V)
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).

Дихлорид молибдена описывает химические соединения с эмпирической формулой MoCl 2 . Известны по крайней мере две формы, и обе привлекли большое внимание академических исследователей из-за неожиданной структуры этих соединений и того факта, что они дают начало сотням производных. Обсуждаемая здесь форма представляет собой Mo 6 Cl 12 . Другой хлорид молибдена (II) — октахлордимолибдат калия .

Структура

[ редактировать ]

Вместо того чтобы принимать плотноупакованную структуру, типичную для дигалогенидов металлов, например, хлорида кадмия , хлорид молибдена(II) образует структуру, основанную на кластерах. Молибден(II), являющийся довольно крупным ионом , предпочитает образовывать соединения со связями металл-металл, т.е. металлические кластеры . Фактически все «низшие галогениды» (т.е. где соотношение галогенид/М <4) в «ряде ранних переходных металлов (триады Ti, V, Cr, Mn) имеют. Разновидность Mo 6 Cl 12 является полимерной, состоящей из кубического Mo. 6 кл 8 4+ кластеры, соединенные между собой хлоридными лигандами , которые соединяют кластер с кластером. Этот материал легко превращается в соли дианиона [Mo 6 Cl 14 ]. 2− . В этом анионе каждый Мо несет один концевой хлорид, но в остальном является частью октаэдра Мо 6 , заключенного внутри куба, образованного восемью хлоридными центрами. Таким образом, координационным окружением каждого Мо являются четыре тройно-мостиковых хлоридных лиганда, четыре соседа Мо и один концевой Cl. Кластер имеет 24e , по четыре от каждого Мо 2+ . [1]

Образец (NBu 4 ) 2 [Mo 6 Cl 14 ]

Синтез и реакции

[ редактировать ]

Mo 6 Cl 12 получают реакцией хлорида молибдена(V) с молибденом металлическим :

12 MoCl 5 + 18 Mo → 5 Mo 6 Cl 12

Эта реакция протекает при посредничестве MoCl 3 и MoCl 4 , которые также восстанавливаются в присутствии избытка металлического Мо. Реакцию проводят в трубчатой ​​печи при температуре 600–650 °С. [2]

После выделения Mo 6 Cl 12 вступает во множество реакций с сохранением Mo 6 12+ основной. Нагревание в концентрированной HCl дает (H 3 O) 2 [Mo 6 Cl 14 ]. Концевые хлоридные лиганды, обозначенные как «ауссер», легко заменяются:

(H 3 O) 2 [Mo 6 Cl 14 ] + 6 HI → (H 3 O) 2 [Mo 6 Cl 8 I 6 ] + 6 HCl

В более жестких условиях все 14 лигандов могут быть заменены с образованием солей [Mo 6 Br 14 ] 2− и [Mo 6 I 14 ] 2− .

Структура кластерного аниона [Mo 6 Cl 14 ] 2−
.
[ редактировать ]

структурно связаны разнообразные кластеры . С [Mo 6 Cl 14 ] 2− . Вольфрамовый аналог известен. Ta и Nb образуют родственные кластеры, где галогениды являются ребрами мостика октаэдра Ta 6, а не гранями. Полученная формула: [Ta 6 Cl 18 ] 4− .

Также хорошо изучены сульфидные и селенидные производные. [Re 6 Se 8 Cl 6 ] 4− имеет такое же количество валентных электронов, как и [Mo 6 Cl 14 ] 2− . [3]

Кластеры Mo-S Mo 6 S 8 L 6 , аналоги «фаз Шевреля», получены реакцией сульфидных источников с Mo 6 Cl 12 в присутствии донорных лигандов L. [4]

  1. ^ фон Шнеринг, Х.Г.; Мэй, В.; Питерс, К. (1993). «Кристаллическая структура додекахлороктаэдрогексамолибдена, Mo 6 Cl 12 ». Журнал кристаллографии . 208 (2): 368–369. Бибкод : 1993ЗК....208..368В . doi : 10.1524/zkri.1993.208.Part-2.368 .
  2. ^ Ларсон, Мелвин Л.; Наннелли, Пьеро; Блок, БП; Эдвардс, Д.А.; Маллок, АК (2007). «Получение галогенидов некоторых металлов, безводных галогенидов молибдена и галогенидов оксидов - краткое изложение: Галогениды молибдена (II)». Неорганические синтезы . Том. 12. с. 165. дои : 10.1002/9780470132432.ch29 . ISBN  9780470132432 .
  3. ^ Ли, Сонни С.; Холм, Ричард Х. (1990). «Номолекулярные халькогениды/галогениды металлов и их молекулярные кластерные аналоги». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 29 (8): 840. doi : 10.1002/anie.199008401 .
  4. ^ Сайто, Таро (1996). «Кластерные комплексы халькогенидов металлов 6-й группы и их связь с твердотельными кластерными соединениями». Достижения неорганической химии . Том. 44. С. 45–91. дои : 10.1016/S0898-8838(08)60128-2 . ISBN  9780120236442 .
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 33a0ebab4035b6e32f948e240b7f7dbe__1655724720
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/33/be/33a0ebab4035b6e32f948e240b7f7dbe.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Molybdenum(II) chloride - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)