Хлорид молибдена(II)
![]() | |
Имена | |
---|---|
ИЮПАК имена дихлормолибден додекахлоргексамолибден(II) | |
Другие имена хлорид молибдена(II), дихлорид молибдена | |
Идентификаторы | |
| |
3D model ( JSmol ) | |
ХимическийПаук | |
Информационная карта ECHA | 100.033.417 |
ПабХим CID | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
Характеристики | |
Cl 12 Мо 6 | |
Появление | желтое кристаллическое вещество |
Плотность | 3,17 г/см 3 |
Температура плавления | 530 ° С (986 ° F; 803 К) |
низкий | |
Родственные соединения | |
Родственные соединения | Хлорид молибдена(III) Хлорид молибдена(IV) Хлорид молибдена(V) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). |
Дихлорид молибдена описывает химические соединения с эмпирической формулой MoCl 2 . Известны по крайней мере две формы, и обе привлекли большое внимание академических исследователей из-за неожиданной структуры этих соединений и того факта, что они дают начало сотням производных. Обсуждаемая здесь форма представляет собой Mo 6 Cl 12 . Другой хлорид молибдена (II) — октахлордимолибдат калия .
Структура
[ редактировать ]Вместо того чтобы принимать плотноупакованную структуру, типичную для дигалогенидов металлов, например, хлорида кадмия , хлорид молибдена(II) образует структуру, основанную на кластерах. Молибден(II), являющийся довольно крупным ионом , предпочитает образовывать соединения со связями металл-металл, т.е. металлические кластеры . Фактически все «низшие галогениды» (т.е. где соотношение галогенид/М <4) в «ряде ранних переходных металлов (триады Ti, V, Cr, Mn) имеют. Разновидность Mo 6 Cl 12 является полимерной, состоящей из кубического Mo. 6 кл 8 4+ кластеры, соединенные между собой хлоридными лигандами , которые соединяют кластер с кластером. Этот материал легко превращается в соли дианиона [Mo 6 Cl 14 ]. 2− . В этом анионе каждый Мо несет один концевой хлорид, но в остальном является частью октаэдра Мо 6 , заключенного внутри куба, образованного восемью хлоридными центрами. Таким образом, координационным окружением каждого Мо являются четыре тройно-мостиковых хлоридных лиганда, четыре соседа Мо и один концевой Cl. Кластер имеет 24e − , по четыре от каждого Мо 2+ . [1]

Синтез и реакции
[ редактировать ]Mo 6 Cl 12 получают реакцией хлорида молибдена(V) с молибденом металлическим :
- 12 MoCl 5 + 18 Mo → 5 Mo 6 Cl 12
Эта реакция протекает при посредничестве MoCl 3 и MoCl 4 , которые также восстанавливаются в присутствии избытка металлического Мо. Реакцию проводят в трубчатой печи при температуре 600–650 °С. [2]
После выделения Mo 6 Cl 12 вступает во множество реакций с сохранением Mo 6 12+ основной. Нагревание в концентрированной HCl дает (H 3 O) 2 [Mo 6 Cl 14 ]. Концевые хлоридные лиганды, обозначенные как «ауссер», легко заменяются:
- (H 3 O) 2 [Mo 6 Cl 14 ] + 6 HI → (H 3 O) 2 [Mo 6 Cl 8 I 6 ] + 6 HCl
В более жестких условиях все 14 лигандов могут быть заменены с образованием солей [Mo 6 Br 14 ] 2− и [Mo 6 I 14 ] 2− .
Связанные кластеры
[ редактировать ]структурно связаны разнообразные кластеры . С [Mo 6 Cl 14 ] 2− . Вольфрамовый аналог известен. Ta и Nb образуют родственные кластеры, где галогениды являются ребрами мостика октаэдра Ta 6, а не гранями. Полученная формула: [Ta 6 Cl 18 ] 4− .
Также хорошо изучены сульфидные и селенидные производные. [Re 6 Se 8 Cl 6 ] 4− имеет такое же количество валентных электронов, как и [Mo 6 Cl 14 ] 2− . [3]
Кластеры Mo-S Mo 6 S 8 L 6 , аналоги «фаз Шевреля», получены реакцией сульфидных источников с Mo 6 Cl 12 в присутствии донорных лигандов L. [4]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ фон Шнеринг, Х.Г.; Мэй, В.; Питерс, К. (1993). «Кристаллическая структура додекахлороктаэдрогексамолибдена, Mo 6 Cl 12 ». Журнал кристаллографии . 208 (2): 368–369. Бибкод : 1993ЗК....208..368В . doi : 10.1524/zkri.1993.208.Part-2.368 .
- ^ Ларсон, Мелвин Л.; Наннелли, Пьеро; Блок, БП; Эдвардс, Д.А.; Маллок, АК (2007). «Получение галогенидов некоторых металлов, безводных галогенидов молибдена и галогенидов оксидов - краткое изложение: Галогениды молибдена (II)». Неорганические синтезы . Том. 12. с. 165. дои : 10.1002/9780470132432.ch29 . ISBN 9780470132432 .
- ^ Ли, Сонни С.; Холм, Ричард Х. (1990). «Номолекулярные халькогениды/галогениды металлов и их молекулярные кластерные аналоги». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 29 (8): 840. doi : 10.1002/anie.199008401 .
- ^ Сайто, Таро (1996). «Кластерные комплексы халькогенидов металлов 6-й группы и их связь с твердотельными кластерными соединениями». Достижения неорганической химии . Том. 44. С. 45–91. дои : 10.1016/S0898-8838(08)60128-2 . ISBN 9780120236442 .