Хлорид марганца(III)
| Имена | |
|---|---|
Другие имена
| |
| Идентификаторы | |
| ХимическийПаук | |
ПабХим CID | |
| Характеристики | |
| MnClMnCl3 | |
| Молярная масса | 161.30 g/mol |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения | Хлорид марганца(II) , Фторид марганца(III) , Бис(трифенилфосфиноксид) хлорид марганца(III) , Ацетат марганца(III) , Ацетилацетонат марганца(III) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Хлорид марганца(III) – гипотетическое неорганическое соединение формулы MnCl 3 .
Существование этого бинарного галогенида не было продемонстрировано. [1] [2] многие производные MnCl 3 Тем не менее, известны , такие как MnCl 3 (THF) 3 и стабильный MnCl 3 (OPPh 3 ) 2 . В отличие от неуловимой природы MnCl 3 , трихлориды соседних металлов периодической таблицы — хлорид железа (III) , хлорид хрома (III) и хлорид технеция (III) — являются изолируемыми соединениями.
История MnCl 3 и его аддуктов
[ редактировать ]Утверждалось, что MnCl 3 представляет собой темное твердое вещество, полученное реакцией «безводного ацетата марганца (III) » и жидкого хлористого водорода при -100 ° C и разлагающееся при температуре выше -40 ° C. [3] Другие утверждения касались реакции оксида марганца (III) , оксида-гидроксида марганца (III) и основного ацетата марганца с соляной кислотой . Однако с учетом недавних расследований такие утверждения были опровергнуты или поставлены под серьезные сомнения. [4] В частности, известно, что все известные соединения, содержащие MnCl 3 , являются аддуктами , стабилизированными растворителем или лигандом .
Аддукты
[ редактировать ]
MnCl 3 может быть стабилизирован путем комплексообразования с различными основаниями Льюиса , как было установлено в ходе многих лет исследований. [4] Метастабильный ацетонитрилом сольватированный Mn(III)Cl 3 температуре обработкой [Mn 12 O 12 (OAc) 16 (H 2 O) 4 ] триметилсилилхлоридом можно получить при комнатной . [5] Обработка перманганатных солей триметилсилилхлоридом приводит к образованию растворов, содержащих формы Mn(III)–Cl, для реакций дихлорирования алкенов; [6] [7] [8] С этой же целью разработаны электрокаталитические методы с использованием интермедиатов Mn(III)–Cl. [9] [10]
Реакция диоксида марганца с соляной кислотой в тетрагидрофуране дает MnCl 3 (H 2 O)(THF) 2 . [4] Фторид марганца(III), суспендированный в ТГФ, реагирует с трихлоридом бора , образуя MnCl 3 (ТГФ) 3 , который имеет вид темно-фиолетовых призм. [4] Это соединение имеет моноклинную кристаллическую структуру, реагирует с водой и разлагается при комнатной температуре. [4]
Из этого ряда аддуктов наиболее легко обрабатывается MnCl 3 (OPPh 3 ) 2 . [11]
Пентахлорманганат(III)
[ редактировать ]Другим распространенным соединением хлорида марганца (III) является дианион пентахлорманганата (III). Обычно это изменение сбалансировано противоионом (ами), например тетраэтиламмонием . [12] Пентахлорманганаты обычно имеют зеленый цвет, светочувствительны, сохраняют пентакоординацию в растворе и имеют S = 2 основных состояния при комнатной температуре. [12] [13] Кристаллическая структура пентахлорманганата указывает на то, что анион имеет квадратно-пирамидальную форму . [14] [15] Пентахлорманганат(III) тетраэтиламмония, [Et 4 N] 2 [MnCl 5 ], можно получить и выделить обработкой суспензии [Mn 12 O 12 (OAc) 16 (H 2 O) 4 ] в диэтиловом эфире триметилсилилхлоридом , собирая полученное фиолетовое твердое вещество в темноте, а затем обрабатывают это твердое вещество 0,6 М раствором хлорида тетраэтиламмония . [5] Зеленый продукт стабилен на воздухе, но его следует хранить в темноте.
Соединения монохлорида марганца(III)
[ редактировать ]Некоторые соединения марганца с макроциклической тетрадентатной координацией могут стабилизировать фрагмент монохлорида марганца (III) Mn (III) – Cl. Катализатор Джекобсона является примером координационного соединения, содержащего фрагмент Mn (III) – Cl, и стабилизируется за счет N, N, O, O координации от саленового лиганда . Катализатор Джейкобсона и родственные комплексы Mn (III) – Cl реагируют с реагентами для переноса атома O с образованием высоковалентного Mn (V) O, который активен в эпоксидировании алкенов . Тетрафенилпорфирин Mn(III)Cl представляет собой родственное коммерчески доступное соединение.
Прочие хлоридные комплексы марганца(III)
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Виберг, Эгон; Холлеман, А.Ф.; Виберг, Нильс (2001). Неорганическая химия . Нильс Виберг, А. Ф. Холлеман (1-е изд. на английском языке). Сан-Диего: Академическая пресса. п. 1411. ИСБН 0-12-352651-5 . OCLC 48056955 .
- ^ Барбер, М.; Линнетт, JW; Тейлор, Нью-Хэмпшир (1961). «650. Галогениды переходных элементов первого большого периода» . Журнал Химического общества (обновленный) : 3323–3332. дои : 10.1039/jr9610003323 . ISSN 0368-1769 .
- ^ А. Кристиан; Г. Варга (1936). «Хлорид марганца трехвалентный» . Бюллетень химического общества Франции (на французском языке) (3): 2385–2394.
- ^ Перейти обратно: а б с д и Найтингейл, Олаф; Патаки, Астрид; Мольски, Матиас; Ленц, Дитер; Шпандл, Иоганн (май 2015 г.). «Возврат к сольватам трихлорида марганца - синтез, выделение и кристаллическая структура MnCl 3 (THF) 3 : новый взгляд на сольваты трихлорида марганца» . Журнал неорганической и общей химии . 641 (6): 1164–1168. дои : 10.1002/zaac.201500106 .
- ^ Перейти обратно: а б Перлепес, Спирос П.; Блэкман, Аллан Г.; Хаффман, Джон К.; Кристу, Джордж (апрель 1991 г.). «Полное удаление карбоксилата из [Mn12O12(OAc)16(H2O)4].cntdot.2HOAc.cntdot.4H2O) хлортриметилсиланом: синтез и характеристика полимерного (2,2'-бипиридин)трихлормарганца и улучшенный синтез бис (тетраэтиламмония) ) пентахлорманганат(2-)" . Неорганическая химия . 30 (7): 1665–1668. дои : 10.1021/ic00007a046 . ISSN 0020-1669 .
- ^ Доннелли, К.Д.; Фристад, МЫ; Геллерман, Б.Дж.; Петерсон-младший; Селле, Би Джей (1 января 1984 г.). «Хлорирование алкенов хлоридами марганца (III)» . Буквы тетраэдра . 25 (6): 607–610. дои : 10.1016/S0040-4039(00)99950-7 . ISSN 0040-4039 .
- ^ Беллезия, Франко; и др. (1989). «Хлорирование алкенов диоксидом марганца-триметилхлорсиланом» . Журнал Химического общества, Dalton Transactions (4): 108–109. дои : 10.1039/DT98900BX019 .
- ^ Паризотто, Стефано; Аззи, Эмануэле; Ланфранко, Альберто; Ренци, Полиссена; Деагостино, Аннамария (июнь 2022 г.). «Последние достижения в получении хлорированных молекул: электрокатализ и фотоокислительно-восстановительный катализ в центре внимания» . Реакции . 3 (2): 233–253. дои : 10.3390/реакции3020018 . hdl : 2318/1852481 . ISSN 2624-781X .
- ^ Фу, Нянкай; Зауэр, Грегори С.; Линь, Сун (23 октября 2017 г.). «Электрокаталитическое радикальное дихлорирование алкенов нуклеофильными источниками хлора» . Журнал Американского химического общества . 139 (43): 15548–15553. дои : 10.1021/jacs.7b09388 . ISSN 0002-7863 . ПМИД 28988482 .
- ^ Донг, Сичан; Рёкль, Йоханнес Л.; Вальдфогель, Зигфрид Р.; Моранди, Билл (29 января 2021 г.). «Челночные реакции слияния и парный электролиз для обратимых вицинальных дигалогенирований» . Наука . 371 (6528): 507–514. Бибкод : 2021Sci...371..507D . дои : 10.1126/science.abf2974 . hdl : 20.500.11850/466816 . ISSN 0036-8075 . ПМИД 33510026 . S2CID 231731258 .
- ^ Саджу, Ананья; Гриффитс, Джастин Р.; Макмиллан, Саманта Н.; Лейси, Дэвид К. (6 сентября 2022 г.). «Синтез стабильного соединения хлорида марганца (III): координационная химия и дихлорирование алкена» . Журнал Американского химического общества . 144 (37): 16761–16766. дои : 10.1021/jacs.2c08509 . ISSN 0002-7863 . ПМИД 36067378 . S2CID 252110339 .
- ^ Перейти обратно: а б Левасон, В.; Маколифф, Калифорния (1 января 1973 г.). «Координационная химия марганца. Часть II. Некоторые пентахлорманганаты(III)» . Журнал Химического общества, Dalton Transactions (4): 455–458. дои : 10.1039/DT9730000455 . ISSN 1364-5447 .
- ^ Акабори, Кодзо (5 декабря 1974 г.). «Термические свойства n,n'-дигидро-1,10-фенантролиния и n,n'-дигидро-2,2'-бипиридиний пентахлорманганатов (iii)» . Химические письма . 3 (12): 1481–1486. дои : 10.1246/кл.1974.1481 . ISSN 0366-7022 .
- ^ Берналь, Иван; Эллиотт, Норман; Лалансетт, Роджер (1 января 1971 г.). «Молекулярная конфигурация аниона MnCl52– — квадратно-пирамидального пентагалогенида 3d-переходного ряда» . Журнал Химического общества D: Химические коммуникации (15): 803–804. дои : 10.1039/C29710000803 . ISSN 0577-6171 .
- ^ Мацуи, Масанори; Кода, Сигетака; Оой, Шуничиро; Куроя, Хисао; Бернал, Иван (5 января 1972 г.). «КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ФЕНАНТРОЛИНИЯ ПЕНТАХЛОРМАНГАНАТА(III), (phenH2)(MnCl5)». Химические письма . 1 (1): 51–53. дои : 10.1246/кл.1972.51 . ISSN 0366-7022 .