Ацетат марганца(III)
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
Триацетат марганца
| |
| Другие имена
Дигидрат триацетата марганца; Дигидрат ацетата марганца(III), Ацетат марганца
| |
| Идентификаторы | |
| |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.012.365 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| C 6 H 9 MnO 6 •2H 2 O | |
| Молярная масса | 268,13 г/моль (дигидрат) |
| Появление | Коричневый порошок |
| Плотность | 1,049 г см −3 , жидкость; 1,266 г см −3 , твердый |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
| |
| Предупреждение | |
| Х315 , Х319 , Х335 | |
| P261 , P264 , P271 , P280 , P302+P352 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P312 , P321 , P332+P313 , P337+P313 , P362 , P403+P233 , P405 , P501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Ацетат марганца(III) описывает семейство материалов с приблизительной формулой Mn(O 2 CCH 3 ) 3 . Эти материалы представляют собой коричневые твердые вещества, растворимые в уксусной кислоте и воде. Их используют в органическом синтезе в качестве окислителей . [ 1 ]
Структура
[ редактировать ]Хотя о триацетате марганца(III) не сообщалось, соли основного ацетата марганца(III) хорошо охарактеризованы. Основной ацетат марганца имеет структуру, напоминающую структуру основного ацетата хрома и основного ацетата железа . Формула: [Mn 3 O(O 2 CCH 3 ) 6 L n ]X, где L представляет собой лиганд, а X представляет собой анион. Соль [Mn 3 O(O 2 CCH 3 ) 6 ]O 2 CCH 3 . HO 2 CCH 3 подтвержден рентгеноструктурным анализом . [ 2 ]
Подготовка
[ редактировать ]Обычно его используют в виде дигидрата, хотя в некоторых ситуациях также используется безводная форма. Дигидрат получают путем объединения перманганата калия и ацетата марганца (II) в уксусной кислоте . [ 3 ] Добавление уксусного ангидрида в реакцию дает безводную форму. [ 1 ] [ 2 ] Его также синтезируют электрохимическим методом из Mn(OAc) 2 . [ 4 ]
Использование в органическом синтезе
[ редактировать ]Триацетат марганца использовался в качестве одноэлектронного окислителя . Он может окислять алкены путем добавления уксусной кислоты с образованием лактонов . [ 3 ]
Считается, что этот процесс протекает через образование •CH 2 CO 2 H промежуточного радикала , который затем реагирует с алкеном, за которым следуют дополнительные стадии окисления и, наконец, замыкание кольца. [ 1 ] Когда алкен несимметричен, основной продукт зависит от природы алкена и соответствует первоначальному образованию более стабильного радикала (среди двух атомов углерода алкена) с последующим замыканием кольца в более стабильную конформацию промежуточного соединения. . [ 5 ]
При реакции с енонами в реакцию вступает углерод на другой стороне карбонила, а не алкеновая часть, что приводит к образованию α'- ацетоксиенонов . [ 6 ] В этом процессе углерод, находящийся рядом с карбонилом, окисляется марганцем с последующим переходом к нему ацетата марганца. [ 7 ] Он может аналогичным образом окислять β-кетоэфиры по α-углероду, и это промежуточное соединение может реагировать с различными другими структурами, включая галогениды и алкены (см. Реакции сочетания, опосредованные марганцем ). Одним из расширений этой идеи является циклизация кетоэфирной части молекулы с алкеном в другом месте той же структуры. [ 8 ]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б с Снайдер, Барри Б. (2001). «Ацетат марганца (III)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Уайли. дои : 10.1002/047084289X.rm018 . ISBN 0-471-93623-5 .
- ^ Jump up to: а б Хессель, LW; Ромерс, К. (1969). «Кристаллическая структура «безводного ацетата марганца» ». Коллекция химических предприятий Нидерландов . 88 (5): 545–552. дои : 10.1002/recl.19690880505 .
- ^ Jump up to: а б Э.И. Хейба; Р. М. Дессау; А. Л. Уильямс; П.Г. Родевальд (1983). «Замещенные γ-бутиролактоны из карбоновых кислот и олефинов: γ-(н-октил)-γ-бутиролактон». Орг. Синтез . 61 : 22. дои : 10.15227/orgsyn.061.0022 .
- ^ Йылмаз, М.; Йылмаз, EVB; Пекель, АТ (2011). «Радикальная циклизация фторированных 1,3-дикарбонильных соединений диенами с использованием ацетата марганца (III) и синтез фторацилированных 4,5-дигидрофуранов». Хелв. Хим. Акта . 94 (11): 2027–2038. дои : 10.1002/hlca.201100105 .
- ^ Фристад, МЫ; Петерсон, младший (1985). «Аннелирование γ-лактона, опосредованное марганцем (III)». J.Орг. Хим . 50 (1): 10–18. дои : 10.1021/jo00201a003 .
- ^ Данлэп, Норма К.; Сабол, Марк Р.; Ватт, Дэвид С. (1984). «Окисление енонов до α'-ацетоксиенонов с использованием триацетата марганца». Буквы тетраэдра . 25 : 5839–5842. дои : 10.1016/S0040-4039(01)81699-3 .
- ^ Уильямс, Дж.Дж.; Хантер, Северная Каролина (1976). «Ситуселективное α'-ацетоксилирование некоторых α,β-енонов путем окисления ацетата марганца». Может. Дж. Чем . 54 (24): 3830–3832. дои : 10.1139/v76-550 .
- ^ Снайдер, Б.Б.; Патрисия, Джей-Джей; Кейтс, SA (1988). «Механизм окисления β-кетоэфиров марганцем (III)». Дж. Орг. Хим . 53 (10): 2137–2141. дои : 10.1021/jo00245a001 .