Ацетилгипохлорит

Ацетилгипохлорит
Имена
	Систематическое название ИЮПАК Хлорацетат
	Другие имена Ацетат хлора ; Ацетат хлора(I) ; Хлорметилформиат ;
Идентификаторы
Номер CAS	758-11-2 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
ХимическийПаук	14669201 ;
ПабХим CID	12616564 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	С 2 ClH 3 О 2
Молярная масса	94.50 g/mol
Появление	Бесцветная жидкость
Температура плавления	100 ° C (212 ° F, 373 К) (разлагается)
Растворимость в воде	Реагирует
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). Ссылки на инфобоксы

Ацетилгипохлорит , также известный как ацетат хлора , представляет собой химическое соединение с формулой CH ₃ COOCl. Это светочувствительная бесцветная жидкость, являющаяся короткоживущим промежуточным продуктом реакции Хунсдикера . ^{[ 1 ]}

Приготовление, свойства и структура

Сообщается, что ацетилгипохлорит получают в результате реакции уксусного ангидрида и монооксида дихлора при очень низких температурах: ^{[ 2 ]}

Cl ₂ O + (CH3CO) ₂ O → 2CH ₃ COOCl

Жидкость можно перегонять при пониженном давлении, однако ее нельзя нагревать, так как при 100 °C она бурно разлагается на уксусный ангидрид, кислород и газообразный хлор , а также реагирует с водой и спиртами. Это проблема реакции Хунсдикера, поскольку она приводит к более низкому выходу разложения этого соединения при использовании воды или спирта в качестве растворителя, поэтому вместо этого в реакции используется неполярный четыреххлористый углерод. Соединение необходимо хранить при температуре ниже 0 °C в темноте, так как оно медленно разлагается на свету или при температуре выше 0 °C на метилхлорид и диоксид углерода . ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]}

Это соединение реагирует с различными металлами, такими как цинк и ртуть, с образованием соответствующих хлоридов и ацетатов . ^{[ 2 ]}

В современных целях соединение обычно получают на месте путем реакции ацетата ртути или уксусной кислоты с хлором или хлорноватистой кислотой , обычно в растворителе, таком как четыреххлористый углерод . ^{[ 3 ]}^{[ 1 ]} Соединение находится в равновесии со смесью уксусной и хлорноватистой кислот. ^{[ 4 ]}

кислород карбонильный Показано, что и гипохлорит-ион находятся на одной стороне. Было показано, что связь O-Cl составляет 1,70 Å, а геометрия молекулы вокруг центрального углерода является тригонально-планарной . ^{[ 3 ]}

Использование

Это соединение используется для хлорирования различных соединений, особенно ароматических соединений, таких как хлорирование метилацетамида , и было доказано, что оно является лучшим хлорирующим агентом, чем молекулярный хлор и хлорноватистой кислота. ^{[ 4 ]} Однако эта реакция является нежелательной побочной реакцией реакции Хунсдикера с участием ароматических карбоксилатов. ^{[ 1 ]}

Реакция Хунсдикера представляет собой механизм преобразования солей карбоновых кислот (обычно солей серебра ) в органические галогениды, в котором используются арилгипогалиты, такие как ацетилгипохлорит (полученный in situ в результате реакции ацетата серебра и хлора). В механизме этой реакции 2 представляет собой интермедиат арилгипогалита. Однако хлорный аналог реакции Хунсдикера неэффективен по сравнению с бромом и йодом и не имеет широкого применения по сравнению с ними из-за неудобства использования газообразного реагента. ^{[ 5 ]}^{[ 1 ]}

Важным применением этого соединения является превращение алкенов в вицинальные диолы , такие как бутен, в 1,2-бутандиол , где в качестве промежуточного соединения появляется ацетилгипохлорит; йодная версия этой реакции известна как реакция Прево . ^{[ 1 ]}

Ссылки

^ Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д ^и ^ж «13». Ацилгалогениды . John Wiley & Sons Ltd., 1972. стр. 458–478. дои : 10.1002/9780470771273.ch13 . ISBN 9780470771273 . Проверено 24 октября 2022 г.
^ Перейти обратно: ^а ^б ^с П. Шуценбергер (1861). «Замещение электроотрицательных тел (хлора, брома, йода, циана, серы и др.) металлов в кислородсодержащих солях: получение нового класса солей, в которых электроотрицательные тела заменяют основной водород». Comptes Rendus (на французском языке). 52 :135.
^ Перейти обратно: ^а ^б Джей Си Эванс; Г. Я.С. Ло; ЮЛ. Чанг (1965). «Колебательные спектры ацетилгипохлорита». Спектрохимика Акта . 21 (5): 973–979. Бибкод : 1965AcSpe..21..973E . дои : 10.1016/0371-1951(65)80165-5 .
^ Перейти обратно: ^а ^б М. Уэйман; EWCW Томм (1969). « N -Хлорирование вторичных амидов. I. Кинетика N -хлорирования N -метилацетамида» . Канадский химический журнал . 47 (14): 2561–2567. дои : 10.1139/v69-423 .
^ Роберт Дж. Джонсон; Роберт К. Ингэм (1956). «Разложение солей карбоновых кислот с помощью галогена - реакция Хунсдикера». Химические обзоры . 56 (2): 219–269. дои : 10.1021/cr50008a002 .

[clo-1] Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д ^и ^ж «13». Ацилгалогениды . John Wiley & Sons Ltd., 1972. стр. 458–478. дои : 10.1002/9780470771273.ch13 . ISBN 9780470771273 . Проверено 24 октября 2022 г.

[fr-2] Перейти обратно: ^а ^б ^с П. Шуценбергер (1861). «Замещение электроотрицательных тел (хлора, брома, йода, циана, серы и др.) металлов в кислородсодержащих солях: получение нового класса солей, в которых электроотрицательные тела заменяют основной водород». Comptes Rendus (на французском языке). 52 :135.

[spectro-3] Перейти обратно: ^а ^б Джей Си Эванс; Г. Я.С. Ло; ЮЛ. Чанг (1965). «Колебательные спектры ацетилгипохлорита». Спектрохимика Акта . 21 (5): 973–979. Бибкод : 1965AcSpe..21..973E . дои : 10.1016/0371-1951(65)80165-5 .

[chlor-4] Перейти обратно: ^а ^б М. Уэйман; EWCW Томм (1969). « N -Хлорирование вторичных амидов. I. Кинетика N -хлорирования N -метилацетамида» . Канадский химический журнал . 47 (14): 2561–2567. дои : 10.1139/v69-423 .

[hun-5] Роберт Дж. Джонсон; Роберт К. Ингэм (1956). «Разложение солей карбоновых кислот с помощью галогена - реакция Хунсдикера». Химические обзоры . 56 (2): 219–269. дои : 10.1021/cr50008a002 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]