Дихлорацетилен
 | |
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Дихлорэтин | |
| Другие имена DCA, дихлорэтин | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol ) | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.149.197 |
ПабХим CID | |
| номер РТЭКС |
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| Характеристики | |
| С 2 Cl 2 | |
| Молярная масса | 94.927 [1] |
| Появление | бесцветная маслянистая жидкость [1] |
| Запах | неприятный, сладкий |
| Плотность | 1,26 г/см 3 |
| Температура плавления | от -66 до -64 ° C (от -87 до -83 ° F; от 207 до 209 К) |
| Точка кипения | 33 ° C (91 ° F; 306 К) взрывается. |
| нерастворимый | |
| Растворимость | растворим в ацетоне , этаноле , эфире |
| Опасности | |
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |
Основные опасности | взрывоопасный, потенциальный канцероген [1] |
| СГС Маркировка : | |
    | |
| Х200 , Х319 , Х330 , Х335 , Х351 , Х370 , Х372 , Х373 | |
| P260 , P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P284 , P304+P340 , P310 , P312 , P320 , P321 , P337+P313 , P403+P233 , P405 , P501 | |
| NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |
МЕХ (Допускается) | никто [1] |
РЕЛ (рекомендуется) | Ca C 0,1 ppm (0,4 мг/м 3 ) [1] |
IDLH (Непосредственная опасность) | Калифорния (Северная Дакота) [1] |
| Родственные соединения | |
Другие анионы | Ацетилен , Дибромацетилен , Дифторацетилен , Дийодацетилен |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Дихлорацетилен ( DCA ) представляет собой хлорорганическое соединение формулы C 2 Cl 2 . [2] Это бесцветная взрывчатая жидкость со сладким и «неприятным» запахом. [3]
Производство
[ редактировать ]Дихлорацетилен был впервые синтезирован из трихлорэтилена Э. Оттом, В. Оттемейером и К. Пакендорфом в 1930 году. [2]
Эфирные растворы дихлорацетилена относительно стабильны, и такие растворы можно безопасно получать дегидрохлорированием трихлорэтилена . В популярной процедуре используется гидрид калия : в качестве основы [4]
- Cl 2 C=CHCl + KH → ClC≡CCl + KCl + H 2
Требуется небольшое количество метанола.
Он также был получен (и использован in situ) с использованием диизопропиламида лития в безводных условиях. [5] а также гидроксид калия . [6] Дихлорацетилен может встречаться и быть стабильным на воздухе в концентрациях до 200 частей на миллион, если некоторые другие соединения, такие как эфир, с которым он образует азеотроп (точка кипения 32 °C), и трихлорэтилен, [7] также присутствуют. [8]
Необычные маршруты
[ редактировать ]Это побочный продукт производства винилиденхлорида . [9] Например, его можно получить из трихлорэтилена . [10] [11] Также возможно производить дихлорацетилен из трихлорэтилена в низких концентрациях, пропуская трихлорэтилен через азот при температуре 120 ° C в присутствии сухого гидроксида калия . [12]
Реакции
[ редактировать ]Дихлорацетилен реагирует с кислородом с образованием фосгена : [12]
- ClC≡CCl + O 2 → Cl 2 CO + CO
Дихлорацетилен, будучи электрофильным, присоединяет нуклеофилы, например амины :
- ClC≡CCl + R 2 NH → Cl(H)C=CCl(NR 2 )
Биологическая роль и токсичность
[ редактировать ]Дихлорацетилен вызывает неврологические расстройства, [9] среди других проблем. [13] [14] Исследования на крысах- самцах и кроликах показали, что вдыхание дихлорацетилена может вызвать тубулярный некроз , очаговый некроз и другие нефротоксические эффекты. Кроме того, у кроликов, которым давали дихлорацетилен, наблюдались гепатотоксические и невропатологические эффекты. Вдыхание дихлорацетилена также вызывает опухоли печени доброкачественные и почек крыс. Это химическое вещество также вызвало увеличение случаев лимфом . [9] Это также вызывает потерю веса у животных. [13] остается 3,5% дозы дихлорацетилена В трупах крыс-самцов линии Вистар . [9] LC50 . , мышей подвергшихся воздействию дихлорацетилена, составляют 124 части на миллион при 1-часовом воздействии при вдыхании и 19 частей на миллион при 6-часовом воздействии при вдыхании [12] Химическое вещество попадает в организм в основном через глутатион -зависимые системы. глутатион С ним также вступает в реакцию печеночные и почечные служат . Катализатором этой реакции глутатион-S-трансферазы. Хотя дихлорацетилен нефротоксичен для крыс, он не проявляет никаких признаков нефротоксичности у человека. [7]
Дихлорацетилен оказывает мутагенное действие на Salmonella typhimurium . [9]
Максимально безопасная концентрация дихлорацетилена в воздухе составляет 0,1 частей на миллион . [15] Небезопасно хранить дихлорацетилен в непосредственной близости от калия , натрия или алюминия порошков . [3]
Как и трихлорэтилен, дихлорацетилен метаболизируется до S-(1,2-дихлорвинил) -L -цистеина (DCVC) in vivo . [16] [17]
По данным Минтранса дихлорацетилен запрещено , перевозить . [3]
Дополнительное чтение
[ редактировать ]- Трифу, Роксана Мелита (1999), «Дихлорацетилен» , Гомополимеры дигалогенацетиленов (докторская диссертация), с. 57, Бибкод : 1999PhDT.......149T , ISBN 978-0-549-39503-4 [ постоянная мертвая ссылка ]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б с д и ж Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0188» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ Jump up to: а б Хеннинг Хопф; Бернхард Витульски (1995). «Функционализированные ацетилены в органическом синтезе - случай 1-циано- и 1-галогеноацетиленов». В Станге, Питер Дж.; Дидерих, Франсуа (ред.). Современная химия ацетилена . Вайнхайм: ВЧ. стр. 33–66. дои : 10.1002/9783527615278.ch02 . ISBN 9783527615261 .
- ^ Jump up to: а б с Поханиш, Ричард П. (2011), Справочник Ситтига по токсичным, опасным химическим веществам и канцерогенам , Уильям Эндрю, ISBN 9781437778694 [ нужна страница ]
- ^ Денис, Жан Ноэль; Мояно, Альберт; Грин, Эндрю Э. (1987). «Практический синтез дихлорацетилена». Журнал органической химии . 52 (15): 3461–3462. дои : 10.1021/jo00391a059 .
- ^ «Дихлорвинилирование енолята: 8-этинил-8-метил-1,4-диоксаспиро[4.5]дек-6-ен». Органические синтезы . 64 : 73. 1986. doi : 10.15227/orgsyn.064.0073 .
- ^ Сигел, Дж.; Джонс, Ричард Арвин; Курлансик, Л. (1970). «Безопасный и удобный синтез дихлорацетилена». Журнал органической химии . 35 (9): 3199. doi : 10.1021/jo00834a090 .
- ^ Jump up to: а б Валакки, Джузеппе; Дэвис, Пол А., ред. (1 января 2008 г.), Окислители в биологии: вопрос баланса , Springer Science + Business Media , ISBN 9781402083990 [ нужна страница ]
- ^ Труды Лаборатории аэрокосмических медицинских исследований, 1966 г. [ нужна страница ]
- ^ Jump up to: а б с д и «Дихлорацетилен» (PDF) , Монографии МАИР по оценке канцерогенного риска химических веществ для человека , 39 : 369–78, 1986, PMID 3465694
- ^ Джон Т. Джеймс; Гарольд Л. Каплан; Мартин Э. Коулман (1996), Дихлорацетилен B5 , doi : 10.17226/5435 , hdl : 2060/19970023991 , ISBN 978-0-309-05629-8 , получено 3 июля 2013 г.
- ^ Грейм, Х; Вольф, Т; Хёфлер, М; Лаханиатис, Э. (1984), «Образование дихлорацетилена из трихлорэтилена в присутствии щелочного материала - возможная причина интоксикации после обильного использования хлорэтиленсодержащих растворителей», Archives of Toxicology , 56 (2): 74–7, doi : 10.1007/bf00349074 , PMID 6532380 , S2CID 19576314
- ^ Jump up to: а б с Райхерт, Д.; Эвальд, Д.; Хеншлер, Д. (1975), «Образование и ингаляционная токсичность дихлорацетилена», Food and Cosmetics Toxicology , 13 (5): 511–5, doi : 10.1016/0015-6264(75)90004-8 , PMID 1201833
- ^ Jump up to: а б Дихлорацетилен , 18 ноября 2010 г. , получено 3 июля 2013 г.
- ^ Дихлорацетилен , получено 3 июля 2013 г.
- ^ Информационный бюллетень об опасных материалах (PDF) , апрель 1997 г. , получено 4 июля 2013 г.
- ^ Пурич, Дэниел Л., изд. (15 сентября 2009 г.), Достижения в энзимологии и смежных областях молекулярной биологии, Метаболизм аминокислот , John Wiley & Sons, ISBN 9780470123973 [ нужна страница ]
- ^ Канхай, Вольфганг; Декант, Вольфганг; Хеншлер, Дитрих (январь 1989 г.). «Метаболизм нефротоксина дихлорацетилена путем конъюгации глутатиона». Химические исследования в токсикологии . 2 (1): 51–56. дои : 10.1021/tx00007a009 . eISSN 1520-5010 . ISSN 0893-228X . ПМИД 2519231 .